反应Buchwald–Hartwig偶联反应(布赫瓦尔德-哈特维希反应),又称Buchwald–Hartwig反应;Buchwald–Hartwig交叉偶联反应Buchwald–Hartwig胺化反应钯催化和碱存在下胺与芳卤的交叉偶联反应,产生C-N键,生成胺的N-芳基化产物。此反应是合成芳胺的重要方法。历史Buchwald–Hartwig这一类型的反应最早是由乌克兰的LevM.Yagupolskii等在1986年发现的。他们用多取代的活化氯代芳烃与苯胺衍生物在1mol%的[PdPh(PPh3)2I]催化之下进行反应,得到了偶联产物,产率中等。此后美国的Buchwald和Hartwig两个团队又分别在1994年重新发现这个反应。耶鲁大学的Hartwig等用的是对溴甲苯与三丁基锡基胺之间的偶联历史麻省理工学院的Buchwald等用的则是间溴苯甲醚与另一三丁基锡胺之间的偶联。历史后来又发展了第二代的Buchwald–Hartwig反应即用游离胺和强碱,代替最早使用的氨基锡烷。反应机理展望对反应所用溶剂的研究发现,对于某些底物来说,甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺等非质子溶剂可以促进β-氢消除一步发生。以及非质子非极性溶剂(如间二甲苯)虽不能很好地溶解反应用碱叔丁醇盐,此类溶剂仍是此反应最好的溶剂。2.铜催化的C--N偶联反应形成C一N键的偶联反应包括取代芳香烃化合物与含氮化合物的偶联反应以及取代不饱和烃(烯烃,炔烃等)与含氮化合物的偶联反应含氮化合物包括芳香胺,脂肪胺,酞胺,亚胺,氨基甲酸醋以及含氮杂环类化合物等。(1)取代芳香烃与含氮化合物的偶联反应取代芳香烃与含氮化合物的偶联反应反应式如图所示。其中包括取代芳香烃与芳香胺的偶联反应,与脂肪胺的偶联反应,与酞胺的偶联反应,以及与含氮杂环类化合物。化学家们在成功实现这类反应的过程中开发了各种各样的配体,为此类反应增加了更多的可选途径。
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