（推荐）第6章-离子聚合

Р解：阳离子聚合速率方程为РRp= kp[M][M+]=7.6×2.0×4.0×10-4=6.08×10-3 mol /( L·S)Р该体系终止反应为自发终止、与反离子结合终止、向单体转移终止之和Р∴ Rt= kt1[M+]+kt2[M+]+ ktr,M [M+][M]РРР存在链转移剂异丙苯时РРР∴ Р2．用TiCl4作催化剂和水作共催化剂，使异丁烯在一定反应条件下于苯中进行阳离子聚合时，实验的聚合速率方程式为Rp=k[TiCl4][M][H2O]0。如果链终止是通过活性增长中心重排进行的,并产生不饱和端基聚合物和催化剂-共催化剂络合物。Р（1）试写出这个聚合反应的机理、推导聚合速率和聚合度方程。Р（2）又在什么条件下聚合速率可为对[H2O]为一级反应，对[TiCl4]为零级反应以及对[M]为二级反应，即Rp=k[H2O][M]2[TiCl4] 0。 Р解：(1)根据题意，有下述机理：Р引发：Р РР如果您需要使用本文档，请点击下载按钮下载!Р如果您需要使用本文档，请点击下载按钮下载!РРР如果您需要使用本文档，请点击下载按钮下载!РРK络为引发剂和共引发剂的络和平衡常数为РРРР链增长РРР链终止，属自发终止： РРР当引发剂和共引发剂的络合反应是慢反应时：Р引发速率：Ri=K络[TiCl4][H2O] Р聚合速率：Р自发终止时有： Р假定稳态：则Ri=RtРР∴ Р代入Rp式得：Rp= (kp K络/ kt) [TiCl4][M] [H2O]Р当[H2O]过量，则[H2O]视为一常数，一并合并到速度常数项中，则РRp=K总[TiCl4][M][H2O]0Р可见，在水过量以及在引发剂和共引发剂的络合反应是慢反应时，聚合速率对引发剂为一级反应，对单体为一级反应，对水为零级反应。Р而РР推毕