阴离子聚合ppt

发剂的链引发反应(阴离子自由基)Na+CH2CHCH2CHNa(双阴离子)CH2CHNa2NaCHCH2CH2CHNa+CH2CHCH2CHLiC4H9LiC4H94.3阴离子聚合图4.2用碱金属作引发剂的链引发反应示意图用烷基金属化合物作引发剂形成单阴离子,体系为均相反应。4.3阴离子聚合而用碱金属作引发剂形成双阴离子,体系为非均相反应。?⑶用碱金属配合物作引发剂的链引发反应在醚类溶剂(如四氢呋喃)中,钠与萘形成配合物CH2CHNa2NaCHCH2CH2CHNa??双阴离子为聚合反应的增长活性中心。双阴离子为聚合反应的增长活性中心。?用碱金属配合物作引发剂的链引发反应为均相反应。4.3阴离子聚合+Na[]NaNa[]CH2CH+CH2CHNa+?上述反应能否进行,取决于~~~M1(-)和M2的相对碱性,亦即~~~M1(-)的给电子能力和M2的亲电子能力。如果~~~M1(-)的给电子能力强(碱性大), 单体M2的亲电子能力强(即碱性相对弱),则反应能够进行。反之,不能进行,或很困难。M2B[M1]nM1AB[M1]nM1M2A+B[M1]n+1[M2]mM2AM2m?⑷用活性聚合物作引发剂的链引发反应BM1AB[M1]nM1ABA+M1M1n4.3阴离子聚合实验证明实验证明ppKKdd值大的单体形成的阴离子(相对碱性大)值大的单体形成的阴离子(相对碱性大),,能引发能引发ppKKdd值小的单体,反之则不能。值小的单体,反之则不能。pKd值属于同一数量级的单体,如苯乙烯和丁二烯,引发也有方向性MHM+HKdCH2CHCHCH2NaCH2CH能引发常用pKd值表示单体碱性的相对大小。阴离子聚合时,活性中心的反应能力大小的规律和自由基聚合有类似之处:即活泼的单体形成的阴离子不活泼,而不活泼的单体形成的阴离子活泼。,反之则很困难。4.3阴离子聚合pKd=lgKd在下列共轭酸碱平衡中