质保留(时间长短)的四大主要因素时间,min固定相:C1固定相:C8固定相:C181-尿嘧啶;2-苯酚;3-乙酰苯;4-硝基苯;5-苯甲酸甲酯;6-甲苯(3)流动相的表面张力流动相的表面张力愈大,介电常数愈大,极性亦愈强;溶质和烷基键合相的缔合作用愈强,流动相的洗脱强度弱,导致溶质的保留值大。(4)流动相的酸碱性和盐浓度酸性抑制弱酸解离,增加保留时间;碱性抑制弱碱解离,增加保留时间;盐浓度增加不利于离子化溶质保留。二、离子色谱法1.离子色谱法(IC)离子交换色谱与电导检测器相结合分析各种离子的方法2.分离原理[抑制型(双柱型)]分离柱交换反应:R+-OH- + NaX→ R+-X-+ NaOH洗脱反应:R+-X- + NaOH→ R+-OH-+ NaX抑制柱与组分反应:R—H+ + NaX→ R-Na+ + HX与洗脱剂反应:R--H+ + NaOH→ R-Na+ + H2O在无抑制柱的离子交换色谱中,进入检测器的是高电导的洗脱剂NaOH及被洗脱的组分NaX,后者所产生的电导的微小变化被洗脱剂的高本底所淹没,难于检测。而加了抑制柱后,进入检测器的本底是电导率很低的水,因此很容易检测出具有较大电导率的HX。2.固定相与流动相(1)固定相基质---合成树脂(聚苯乙烯)、纤维素和硅胶离子交换剂----键合的离子交换基团—NH2WAX弱阴离子交换剂—N+R3SAX强阴离子交换剂—COOHWCX弱阳离子交换剂—SO3HSCX强阳离子交换剂官能团符号类型(2)流动相----水缓冲溶液选择规则(1)增加流动相中盐的浓度,可以降低待测离子的竞争亲和力,使其在固定相上的保留时间减少,先出色谱柱;反之,则保留时间增大,后出色谱柱.(2)pH增大,酸的离解度增大而值增大,保留时间增加,后出柱;但有机碱的离解度降低而分配比减小,保留时间减小,先出柱。(3)缓冲溶液中缓冲剂浓度增大;保留时间会减小。
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