超分子化学

缔合成的超分子聚合体(supramolecularassemblies)。一、超分子形成的原因可以用DG=DH-TDS讨论1.能量的降低因素分子聚集在一起,依靠分子间的相互作用可以使体系的能量降低,常见的因素有:(1)静电作用包括盐键,即带电基团键的作用,+如R—NH3…—OOC—R;离子—偶极子,以及偶极子—偶极子作用等。(2)氢键包括常规氢键X—H…Y(X,Y=O,F,N,C,Cl);也包括非常规氢键,如X—H…π,X—H…M,X—H…H—Y等。(3)M—L配键(4)π…π堆叠效应。它既可以按面对面的形式,也可以按边对面的形式。(5)诱导偶极子—诱导偶极子作用。(6)疏水效应溶液中疏水基团或油滴的相互聚集,将增加溶液中水分子间的氢键数量,使体系能量降低.9-[{Na(H2O)2}3{Ni(C3N2H4)}3(SbW9O33)2]theinclinationofimidazoleringis60ºandtheclosecontactdistancebetweenringsisca.3.5Åtheclosecontactdistancebetweenadjacentpyridinesis3.4ÅinNa7[Ni(H2O)6][{Na(H2O)2}3{Ni(C5H5N)}3(AsW9O33)2]·35H2O熵增加因素(1)螯合效应M(H2O)6+L→ML+6H2O(2)大环效应疏水空腔效应当有疏水的客体(guest)存在时,客体分子会自发地进入空腔,排挤出水分子,这时,水分子呈现游离状态,无序度增加。锁和钥匙原理锁和钥匙原理是指受体和底物(主体和客体)之间在能量和熵效应的互相配合,互相促进,形成稳定的超分子体系的原理。二、分子识别和超分子自组装几个概念分子识别()是由于不同分子间的一种特殊的、专一的相互作用,它即满足互相结合的分子间的空间要求,也满足分子间各种次级键力的匹配。