征柔顺性可以用以下几个参数表征:(1)末端距和均方末端距h2h(2)均方半径2?(3)链段长度el?组成分子链的所有链段质心与分子链质心矢量距离之均方值2?越大,分子链柔性越差。(5)无扰尺寸??1/220/AhM?(4)刚性因子(空间位阻参数,刚性比值)??22 2 20, 0[/ ] /2frhh h nl???(6)极限特征比220/Chnl??参数值越大,柔顺性越差。四、蠕虫状链(了解)针对刚性高分子链而言1cosPlL???无限长链的末端距在第一个键方向上的平均投影2015/9/1010五、晶体、熔体和溶液中的分子构象★晶体中的分子链构象螺旋型构象平面锯齿型构象①两个原子或基团之间距离小于范德华半径之和时,将产生排斥作用;②分子链在晶体中的构象,取决于分子链上所带基团的相互排斥或吸引作用状况;③有规立构高分子链在形成晶体时,在条件许可下③有规立构高分子链在形成晶体时,在条件许可下总是形成势能最低的构象形式;④基本结构单元中含有两个主链原子的等规聚合物,大多倾向于形成31螺旋体构象;⑤若存在分子内氢键,将影响分子链的构象。★溶液和熔体中的分子链构象①高分子溶液中,除了刚性很大的棒状分子之外,柔性分子链大都呈无规线团状;②当呈螺旋形构象的高聚物晶体溶解时,可由棒状螺旋变成部分保持棒状螺旋小段的线团状构象。熔体中亦是如此!思考题:1、由丙稀聚合得到的全同立构聚丙烯有无旋光性?假设PP的等规度不高,能否用改变构象的方法提高等规度?2以聚丁二烯为例说明一次结构(近程结构)对2、以聚丁二烯为例,说明一次结构(近程结构)对聚合物性能的影响?3、影响高分子链柔顺性的结构因素?4、写出异戊二烯单体聚合时所有的有规异构体结构式5、排列下列聚合物的柔顺性大小次序,并说明原因。a)聚甲醛、聚丙烯、聚异戊二烯(1,4键接)、聚丙烯腈b)聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氯丁二烯、聚1,2-二氯乙烯
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