二醋酸碘苯促进的水相反应及Cu(Ⅱ)联咪唑催化的Sonogashira偶联反应研究

范仁华课题组就报道了在Phi(OAt)2/12体系促进下,链状脂肪族氨基磺酸酯的sp3碳发生C.H氧化胺化反应[22l(Scheme16),生成各种吡咯烷、Ⅳ-磺酰胺、各种磺胺衍生物。equivPhl(OAc)2equivCICH2CH2Ci,40℃Scheme16以上是二醋酸碘苯促进的分子内的氧化胺化反应,而脲、硫脲、二氨基磺酸酯等在二醋酸碘苯氧化下可以与烯烃发生分子内的双胺化反应。起初该反应需要在金属盐催化下进行,如镍盐催化的二氨基磺酸酯【23](Scheme17)或脲【241与该分子内双键的双胺化反应。P二醋酸碘苯促进的水相反应及Cu(II)/联咪唑催化的Sonogashira偶联反应研究R孓删嘞RNiCl2orNi(acac)2(10m01%)2.0equivPhl(OAc)22.0equivNaOAcDMF.40℃Scheme17三婶吨R.除此之外,该课题组还报道了在二醋酸碘苯氧化下,金属钯盐催化脲的分子内双胺化反应【25](Scheme18)。.NH八II'NHT0s炽ms5m01%Pd—source2equivPhl(OAc)2equivbasesolvent,r.t.Scheme18妒‰最近有文献报道在路易斯酸或质子酸作用下另一种高价碘试剂PhI=O可以在无金属催化下氧化脲的分子内双胺化反应【26](Scheme19)。oN儿N/TsHHPhi=OTMSoTfCH2C12.78℃tOScheme19N_Ts1.1.4二醋酸碘苯促进的芳环的偶联反应未活化的苯环在无金属催化下直接偶联一直是研究难题,Canesi等人用二醋酸碘苯可以实现苯胺衍生物与噻吩的直接氧化偶联[27](Scheme20)。悯删N膨Rz兮器RScheme20最近Tsc等人报道了在氯金酸催化下二醋酸碘苯氧化简单芳烃发生双分子偶联[2S](Scheme21),该反应物条件温和,对底物的适用性强。6