二茂铁亚胺环肥化合物催化合成异香豆素的炔烃环化反应

rScheme12邻碘苯甲酸与非末端炔烃在PdCl2(PPh3)2、Cul和Et3N作用下,于DMF中反应得到了异苯并呋喃,收率很不错(Scheme13)。Kundu课题组【17】还发现了该反应有很好的立体选择性,仅能得到Z型的产物。在一些反应中,则主要得到6第一章前言异香豆素。双叫+一RPdCl2(PPh3)2,Cul,Et3NDMF.600C,嗍hR=H?,m,-CIC6H4,CH(OH)C6H4-o-Me,1-naphthyl,CH20H.CMe20H,27-85%CH(OH)CH=CHMe,CH(OH)Ph,eme13邻碘苯甲酸与各种非末端炔烃在Pd(PPh3)4、Et3N和ZnCl2作用下,于DMF中反应可以得到相应的3.取代异香豆素(Scheme14)its】。但是在一些反应中,异香豆素的分离产率很低。而与Scheme13相比,该反应中用ZnCl2代替Cul可以更好的选择性得到异香豆素而不是呋哺类化合物。R双叫+一RPd(PPh3)4。ZnCl2。Et3NDMF,60-1000C,24hR=H,n-C4H9。o-C6HllCH20H,n-C3H7,CH20CH3,c(CH3)20H,C6H5,p-CH30C6H4。o-H2NC6H4R+OORScheme14炔丙氧基苯酚与芳基卤化物在钯催化下可以选择性的得到苯并二氧六环的衍生物,而且产率还不错(Scheme15)[19】。经过条件优化可以确定在Ar《:g父+一PdCl2(PPh3)2,Cul。Et3N25-1000C.36h《:驭HR=C6H5,2.MeOC6H4,3-CIC6H4,2-N02C6H4,2-sH4,27-73%4-1C6H4.2-IC6H4,1-naphthyl,2一thienylX=Br,IScheme15PdCl2(PPh3)2、CuI和Et3N作用下最好,其中三乙胺即使碱又是溶剂。产物只得7