烯催化环氧化的动力学研究万方数据山东理工大学硕士学位论文第一章绪论3的报道,但是生成的环氧苯乙烷很容易开环形成二醇。MeReO3/ H2O2体系有很高的催化活性,能够催化1,4-萘醌、五氟苯乙烯等分子中的缺电子碳碳双键的环氧化。虽然具有以上的诸多优点,但MeReO3/ H2O2催化剂同时也表现出较强的Lewis酸性,能够催化环氧化合物的开环,使环氧化的选择性大大降低。虽然可以通过加入合适的配体、控制pH值、控制反应温度等来提高环氧化的选择性,但这些在应用起来都较为困难。1.2.2钛硅分子筛为催化剂催的化环氧化体系由于分子筛具有较大的比表面积和比较规整的孔道结构等特点,因此,在其骨架中引入具有氧化还原能力的杂原子,以此来制备新型的氧化反应催化剂,越来越引起人们的关注。钛硅分子筛主要是指在沸石分子筛骨架中掺杂钛原子所形成的一类杂原子分子筛,比如TS-1、TS-2、Ti-β、ETS-10等。由Taramasso[19,20]等人在1983年首先合成的TS-1是当时在该领域中研究较多也是最引人注目的一种分子筛。该分子筛与硅铝分子筛ZSM-5一样具有相同的MFI的结构,催化性能优异,可以催化烯烃的环氧化、醇的氧化以及烷烃的部分氧化等。TS-1的结构模型见下图1-1。图1-1TS-1的结构模型Figure 1-1 TS-1 structural modelClerici等[21-25]最早报道了在甲醇/水体系中,以H2O2为氧源,可使多种烯烃进行环氧化,同时具有较高的选择性。在反应90min后,有95%的H2O2被消耗,且反应过程中H2O2基本上不发生无用分解。TS-1分子筛具有比较稳定的性质,反应结束后易于回收,经洗涤或焙烧后可以循环使用,因此具有潜在的工业化应用前景。但由于TS-1分子筛价格较昂贵,成本较高,至今未实现工业化。TS-1催化烯烃环氧化反应机理如图1-2所示。万方数据
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