还有报道钯催化剂与膦配体共同完成上述羰基化反应。Wu[8]报道了无氧条件下钯的催化活性可通过与某些配体的合用而增强。例如,在相同条件下,1:1的Ph3P和Ph3PO与氯化钯合用时效果较佳,不仅反应速率快,转化率高,而且几乎没有异构体3-(4-异丁基苯基)丙酸的产生。反应式如下:1.3.4卤代烃羰基化法肉代烃羰基化法以1-对异丁基苯基-1-氯乙烷为原料,经与CO在催化剂和碱性条件下羰基化生成产物,反应式如下:该方法在上世纪80年代即有报道,催化剂一般为钴或钯的化合物,溶剂为醇类。但有如下缺点:碱件下得到的一般为布洛芬盐,需要增加酸化一能得到布洛芬;卤代烃羰基化往往产生双羰基产物,即4-异丁基苯基丙酮酸;具有良好选择性的反应参数的变化范围很窄。Elango报道了以钯为催化剂的酸性水溶液中的羰基化反应,同时还报道了异丁苯与乙醛和氯化氢进行氯乙基化反应生成1-对异丁基苯基-1-氯乙烷的详细操作。典型的氯乙基化工艺如下:异丁苯(3mol)和氯化锌(1mol)加入1L反应瓶中,10℃以下2h内滴入乙醛(1mol)与异丁苯(0.5mol)的混合物;将反应液加热至室温,向反应物中通氯化氢气体约2h,继续反应6h;反应液加水、分层,碳酸氢钠洗、水洗、干燥,蒸馏回收过量异丁苯,真空蒸馏得产物。羰基化使用的催化剂如PdCl2(PPh3)2,羰基化反应转化率较高,但布洛芬的选择性最高仅有74%,主要副产物为异构体和聚合的重组分。1.3.5烯烃催化加氢法Chan和Pai报道了利用手性配体的钉配合物催化2-(6-甲氧基-2-萘基)丙烯酸的加氢制备萘普生,对映体过量(ee)达96%[10]。反应式如下: 也可用于2-(4-异丁基苯基)丙烯酸的催化加氢。作者主要研究了手性配体和催化剂的制备、催化剂的回收、氢气压力、溶剂、添加磷酸和反应温度等对反应产物光学纯度的影响。具体的手性配体为Figure5中的3,3
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