素列于下式:蚅IV=f(↑IV0,↑↑↓t,↑↑↓T,↓↓P,↑↓Ccat,↑↓RPM) (10)肂—COOH=f(↑—COOH0,↑↑t,↑↑↑T,↑↑↑CCAT,↑↑nSTi) (11)薇DEG=f(↑↑↑DEG0,↑t,↑T,↑P)(12)芆Color-b=f(↑T,↑↑t,↑Colraw) (13)袀在此阶段基本上全是缩聚反应。由于处于反应后期,游离EG浓度减小,虽然温度的升高可使反应平衡常数变小,但随着缩聚反应程度的增加,反应平衡常数也增加。因此,在终缩聚阶段,反应温度应进一步提高,为保证反应物料粘度达到要求,同时应尽可能将真空度降至应有的程度。停留时间相对延长,有利于提高聚合物粘度。但是,如果停留时间过长,又会导致降解反应发生,使聚合物粘度降低,同时停留时间过长,还会导致DEG与b值的增加。因此,停留时间有一个最佳值,应根据实际情况进行调整。薈如果将温度、压力、停留时间三个条件关联起来研究其关系,可得图3所示关系式IV=f(T,P,t) 莄图3 圆盘反应器中的温度、原料和停留时间对缩聚影响的关联图肁综合式(10)、(11)、(12)、(13)可以看出,在终缩聚阶段,提高温度与停留时间,降低反应压力均可提高聚合物粘度。终缩聚阶段使羧端基含量升高的主要原因是,温度和停留时间,温度和停留时间的增加都会导致羧端基含量的增加。终缩聚阶段的DEG含量主要是由预缩聚产物带来的,受温度、压力、停留时间的影响也会略有增加。最终产品颜色(b值)不但受原料的影响,而且受温度与停留时间的影响。考虑到对羧端基、DEG、b值的影响,通过温度、压力、停留时间三者的综合调节,可以保证最终聚合物的产品质量。艿各反应阶段酯化率、DEG、羧端基、聚合度各变化情况见图4。羄蒅图4 各反应阶段酯化率、DEG、—COOH、聚合度变化情况蒃3.4 符号缩写虿T———反应釜中物料温度螅P———反应釜的绝对压力
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