是使用硫酸或发烟硫酸进行磺化,都生成大量的废酸,无法回收循环利用,给三废处理带来许多困难。以硫酸为磺化剂的反应是一个可逆反应,即磺化产物在较稀的硫酸存在下,又可以发生水解反应:Р 一般认为,水解反应的历程为:Р Р 影响水解反应的因素是多方面的,当然,H+浓度越高,一般水解越快。因此,水解反应都是在磺化反应后期生成水量较多时发生。有时为了促成水解,用水稀释反应液,使反应在稀硫酸中进行。Р 使用三氧化硫磺化,不生成水,直接生成芳磺酸。虽然早在1859年对此磺化方法就有所研究,但由于该反应热效应大,难以控制,不容易得到预期的产品;此外磺化剂三氧化硫凝固点高16.8Р℃,常温下本身容易聚合,使用不便以及这种工艺的通用性小等原因。长期以来,未能实现工业化。直到1950年前后,由于发展合成洗涤剂的需要,才使得三氧化硫磺化技术得以迅速发展。Р 以三氧化硫为磺化剂,有以下几个特点:Р (1)不生成水,无大量废酸;Р (2)磺化能力强反应快;Р(3)用量省,接近理论量,成本低。有资料表明,在烷基苯的磺化过程中,用三氧化硫为磺化剂比用硫酸为磺化剂,成本几乎可以降低一半;Р (4)反应生成的产品质量高、杂质少;Р(5)由于反应速度快,磺化能在几秒内迅速完成,所以反应设备的生产效率高。目前世界各国合成十二烷基苯磺酸的生产,都是采用这种方法。到70年代,美国年产总量已超过百万吨。Р 直接使用三氧化硫的转化气或用于燥的空气来稀释三氧化硫,使其含量在2~8%,用膜式反应器与有机物接触反应。这样,反应的热效应小,易于控制,工艺流程短,副产物少,产品质量高。此发已广泛用于十二烷基苯磺酸钠的生产。Р Р Р 在有的多磺化反应中,此可将空气同入加热的发烟硫酸中,带出三氧化硫,通入有过量硫酸的磺化液中,进行磺化反应。据报导,在H酸的生产中,采用这种方法,可以减少发烟硫酸的用量。Р表1.1 不同磺化剂对反应的影响
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