活性大分子自由基相遇时,其中一个自由基夺取另一个自由基上的氢原子而饱与,另一个高分子自由基失去一个氢原子而带有不饱与基团,这种终止化学反应的方式叫双基歧化终止。有时活性大分子自由基与金属器壁中的自由电子结合而终止,即形成粘釜。 谗谗猜缆缆究究究挚挚萎萎萎Р链转移:于氯乙烯聚合反应中,大分子自由基可以从单体,溶剂,一个氯原子或氢原子而终止,失去原子的分子将为自由基,引发剂或大分子上夺取继进行新的链增加化学反应。包括向单体的氯转移、向溶剂链转移、向引发剂链转移、向大分子。墉墉麸麸套套套峭峭潜弑弑拶Р链化学反应动力学来看,根据转化率可分为三阶段: 蛔豢劭劭似似摔皮皮静静静湎Р 转化率<5%阶段。聚合反应发生于单体相中,由于所产生的聚合物数量甚少,化学反应速度服从典型的动力学方程,聚合反应速度与发剂用量的平方根成正比,当聚合物的生产量增加后,则聚合速度由于kt降低而发生偏差。 赠控控控蚤蚤骼骼骼悔悔怀殉Р 转化率5%~65%阶段。聚合反应于富单体与聚氯乙烯——单体凝胶中间是进行,富单体和聚氯乙烯的聚合反应在单体中间凝胶进行,并产生自动加速现象。之所以之间在大分子自由基增加主链终止反应,在粘性聚合物单体的凝胶相中显著降低扩散速度,从而减缓链终止时,聚合速度快,显示自动加速的现象。蠹眉眉氦氦氦稷稷疳驷驷经经Р 转化率> 65%的阶段。65%以上的转化率,基本上无氯乙烯消失,在高压釜中的压力开始下降,然后在聚合反应发生在聚合物凝胶相,由于残余氯乙烯逐渐消耗,快速的高粘度凝胶相得,因此,聚合速率不断增加,大后逐渐降低到最大。当聚合反应速率小于所述化学反应终止后的总化学反应速率。关于氯化悬浮聚合过程中不被结构化为产生多孔的理论解释,即在造粒过程分为两部分。惬徽徽桔桔桔荮荮蒉筠筠悖悖Р 分散在水相和氯乙烯在的下水的发生水界面发生化学反应,这一过程主要是控制的聚氯乙烯的颗粒尺寸及其分布。
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