晶后的母液中回收氯化钠耗能高,价值低。2) 磷酸二氢铵复分解法。采用磷酸与碳酸氢铵反应制备磷酸二氢铵后再与氯化钾反应生成磷酸二氢钾的工艺流程。它是将水、氯化钾、碳酸氢铵按比例投料,然后加入规定量的磷酸,充分搅拌后,调pH值,加热浓缩至110℃后,经冷却结晶、离心分离、干燥后即得产品KH2PO4,离心分离所得母液浓缩即为含氮、磷、钾等多元素复合肥,工艺流程见图4。该工艺没有三废排放,生产成本较中和法可低1 600元/t,较结晶法、萃取法、离子交换法可低1 000元/t。但产品质量不如中和法、萃取法、离子交换法,只可做农用,因此,其产品的价值会大大低于其它方法。目前焦作大学正在进行6 000t/a复分解法生产技术的转让。Р 1.1.5 直接法Р 以磷矿、硫酸和钾盐为原料生产磷酸二氢钾的工艺是在国际磷酸盐制造者协会的技术会议上,由爱尔兰哥尔丁肥料公司首次公布,被认为是生产磷酸二氢钾比较经济的方法,随后,以色列、美国、日本等国都相继进行了研究并有所发展。该法是将硫酸与氯化钾反应生成硫酸氢钾和氯化氢,氯化氢经水吸收作为副产物盐酸,而硫酸氢钾、过量的硫酸再与磷矿反应生成磷酸二氢钾、氢氟酸与磷酸的混合液及磷石膏,加入РSiO2脱氟得到的四氟化硅,用水(或氢氧化钠)吸收作为副产物氟硅酸(或氟硅酸钠)。Р 1.1.6结晶法Р 结晶法是根据H3PO4-KH2PO4-KCl-H2O系统中,在不同温度下KH2PO4在H3PO4溶液中的溶解度变化来分离制得KH2PO4,反应方程式如下: H3PO4+KC1=KH2PO4+HClР 该法生产磷酸二氢钾,经济上比中和法优越,但是(1)该法是在酸性介质高温下(170℃左右)反应,对设备的要求非常苛刻,而且极易被腐蚀,不仅一次性投资大,而且大幅度地增加成本。(2)由于HCl的溢出,需要吸收装置,不注意会形成污染;(3)质量较差,含3%左右的氯离子和少量磷酸。