低值,这时聚合物进入玻璃态。在玻璃态下,自由体积被冻结,并保持一恒定值,此时只有聚合物分子的已占体积随温度下降而减小。Р 聚合物的玻璃化温度是自由体积达到某一临界值时的温度,聚合物玻璃态是等自由体积状态。WLF方程定义的自由体积分数为2.5%。Р 玻璃化温度是高分子的链段从冻结到运动的一个转变温度,而链段的运动是通过主链的单键内旋转来实现的。如引入刚性或极性基因、交联和结晶都使玻璃化温度升高,而增加高分子链柔性的因素,如加入增塑剂、引入柔性基因等都使玻璃化温度降低。Р 高聚物的流动是通过链段的协同运动来实现的,Р 当相对分子质量很小时,黏流活化能随相对分子质量增大而增大;但在聚合物的相对分子质量范围内,高聚物的黏流活化能不能随相对分子质量而变化。Р 分子链越柔顺,黏流温度越低;聚合物的相对分子质量越大,黏流温度越高。Р 柔性聚合物的熔体黏度对剪切速率更为敏感,熔体黏度下降明显;Р 刚性聚合物的黏流活化能较大,因此对温度更加敏感,随着温度的升高,黏度下降明显。Р 聚合物的熔体黏度与温度之间的关系可以用Arrhenius公式描述。Р 但在聚合物的黏流温度以下,Arrhenius公式不再适用;WLF方程可以很好地描述高聚物在玻璃化温度到玻璃化温度+100C范围内黏度与温度之间的关系。Р 【韦森堡效应(爬杆现象)、巴拉斯效应(挤出物胀大)以及熔体的不稳定流动和熔体破裂都是由于聚合物熔体在流动过程中的弹性效应引起的】Р 简答题Р 1. 简述聚合物的分子运动特点。Р 答:聚合物的分子运动的特点是:a、运动单元具有多重性。聚合物的运动单元可以是侧基、支链、链节、链段和整个分子等。B、高分子热运动是一个松弛过程。在一定的外界条件下,聚合物从一种平衡状态通过热运动达到与外界条件相适应的新的平衡态,这个过程不是瞬间完成的,需要一定的时间。C、高分子热运动与温度有关。随着温度的升高,高分子运动的
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