0043233min~1.6525m3反应器1.180.016959min~2.0712.7m3反应器1.610.02343min~2.835m3反应器3.290.04721min~3.552.5m3反应器350.52min~48.41000ml烧瓶210320s~104.4100ml烧杯3855.511s~224.510ml试管热损失*(W/kg)冷却速率(℃/min)冷却1℃所需时间(SA/V)(m-1)体积对象(*用装有80%体积的水来测量)数据来源:5刘勇军13559222170Chiba-Geigy公司1971~1980年十年间工厂事故的统计,其中56%的事故是由反应失控或近于失控造成的。以Barton对英国间歇式化工过程中发生的反应失控事故案例所进行的统计分析结果为例,归纳得到:工艺化学问题29%;(反应物质、反应过程问题)加料问题21%;(控制热生成速率问题)温度控制问题19%;(控制热生成速率、热导出速率问题)搅拌问题10%; (控制反应过程平稳性、热传递问题)维护保养问题15%;人为误操作6%。其中前四项占79%。5注意:某些不稳定物质的分解热比一般反应热数值大,但比燃烧热低。由于其分解产物往往不确定,所以难以由标准生成焓估算分解热。反应焓的典型值6反应失控事故在不同反应类型中的分布?(仅考虑“动态”化学反应过程)01020304050氧化反应重氮化反应胺化反应烷基化反应卤化反应成盐反应水解反应磺化反应硝化反应聚合反应事故率%重点监控的危险化工工艺(18类)7化学反应失控的演变失控反应发展过程9刘勇军13559222170化学反应失控的演变冷却失效典型情形图当冷却失效时,在操作温度不高于150℃时,工厂反应器对环境的热散失可以忽略不计,即此时的条件接近于绝热。10刘勇军13559222170化学反应失控的判据如何及时发现反应已经失控?难道要等到它爆炸?11
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