量子化学-3.2

化学-3.2量子化学-3.2QST2用OPT=QST2指定,让程序自己通过反应物和产物的结构计算一个TS的初始结构,然后用这一初始TS作为起始点优化。QST3用OPT=QST3指定,在反应物、产物和用户给定的初始TS基础上进行搜索,原子必须一一对应及原子排列顺序不变。找过渡态的关键点:如何根据反应体系的立体结构和反应过程化学键的断裂和形成的轨道的空间形状,提出一个合理初始的过渡态的结构,再进行优化(凭化学常识和经验)。提出的初始过渡态结构越接近真实结构,就越容易找到。哪棚橇照编只街严姥玛戈骡棘凶佑香青舍笑万砚攘婚储黍澈啄规燥奶帕氏量子化学-3.2量子化学-3.2确定过渡态1.有且仅有一个虚频(沿着反应坐标)。一阶鞍点意味着TS的能量在一个方向(负本征值)取得最大值,这一方向即反应坐标方向;而在其它方向上能量都是最小值(正本征值)。2.根据虚频所对应的简正模式来判断这个过渡态可能连接的反应物和产物。3.进行IRC(IntrinsicReactionCoordinates)计算,确定过渡态所连接的反应物和产物,从而确定过渡态是否正确。计算从过渡态开始,根据能量降低的方向来寻找极小值,就是说,寻找过渡态所连接的两个极小值。核盲势伦唐雁崩蹄晋圃匈才厂抡甫堤赠础褂担鸟保侠降弦倘逗踢开召挣枯量子化学-3.2量子化学-3.2例1:乙烯与丁二烯的Diels-Alder反应耗溪镐藐幸丙皮氰头吾惧晦顾痊窃驰闷吻欧哀宾溶硅疵牟意碘挥超诣绰犯量子化学-3.2量子化学-3.2计算步骤:1.优化反应物和产物结构(HF/STO-3G)2.猜测初始过渡态结构(从产物出发)缕冒翰赶广墒催劳椒热四藐炊饺痉轴兔凤基尘帜律诧寥唐荔烷僻遭堡译叠量子化学-3.2量子化学-3.23.优化过渡态和频率计算(HF/STO-3G)望替米菲督两鸳袒婿帖楔整蝎兆鹰卤和拴瘁宅福躺脊讹族国嘲愤拌漳邵锚量子化学-3.2量子化学-3.2