谱碎片分析结构片断、连接顺序及立体化学NMR综合解析步骤*1.确定分子式。可采用高分辨质谱(HRMS)法或质谱(MS)法,加元素分析法,HRMS法用量小,结果准确可靠用元素分析法用量相对多些,但也仅是毫克水平。根据分子式可算出该化合物的不饱和度。DEPT技术可以确定化合物的甲基,亚甲基,次甲基和季碳,印证化合物的分子量。2.确定官能团利用IR,UV推导化合物可能的官能团,再用1HNMR,MR(DEPT)的化学位移印证,要求对常见的1HNMR,MR(DEPT)的化学位移值范围熟记。*将HNMR谱中每个能辨认H信号,自左至右分别标号,如a,b,c,d……。对于重叠的信号,根据其所含H数目(由积分求出)也要分别用字母标出,如e,f,g,h等。谱中所标出的H数应与分子式中H数目相当。若是一个对称性分子,则只能观察到分子中一半氢的信号。同样,MR谱,包括全去偶谱和DEPT谱,以确定该分子所含碳原子的数目和种类,以及每个碳原子连氢的数目。对所有的每种碳从左到右标以A,B,C,D…….3.推导结构片断*1H-1HCOSY用以确定分子中邻氢(2J偶合),同碳氢(1J偶合)以及W偶合氢H和H之间的关系,并要将其对角线中表示的化学位移进行标号,且应与HNMR谱的标号相对应。1H-OSY谱最好测异核相关谱(HMQC谱),因为HMQC谱的灵敏度高。HMQC可确定分子中碳原子和氢原子的关系,使分子中直接相连的碳氢对号入座。HMQC谱也进行标号,从而与HNMR和1H-1HCOSY谱联系起来,从HMQC谱的偶合信息可确定HNMR中哪些H是同碳氢,哪些氢是邻位氢。再由1H-1HCOSY谱进一步确定H-H之间的偶合关系,为比较方便可列出氢碳相关的表,以表示它们的相关性。这里要注意的是分子中一些远程偶合问题,通常是W型偶合。由于已知H,H间的偶合;也知道某些H,C间的关系,所以便可确定某些氢碳之间的连接问题。
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