区, 所以许多过渡金属配合物都有颜色。Р三配位场光谱Р配位场光谱是指配合物中心离子的电子光谱。这种光谱是由d电子在d电子组态衍生出来的能级间跃迁产生的光谱, 所以又称为d-d跃迁光谱或电子光谱。Р这种光谱有以下三个特点。Р①一般包含一个或多个吸收带;Р②强度比较弱, 这是因为d-d跃迁是光谱选律所禁阻的跃迁;Р第二激发态(eg2)Р第一激发态(t2g1eg1)Р基态(t2g2)Р第二种方式是先考虑配位场的影响, 然后再研究电子间的排斥作用, 这种方式被称为“强场方案”。Р例如, d2组态的离子在八面体强场作用下有三种可能的组态:Р d2Р这三种组态中的电子间产生相互作用而得到分裂的能级图(左):? t2g2→1A1g+1Eg+1T2g+3T1g? t2g1eg1→1T1g+1T2g+3T1g+3T2g? eg2 →1A1g+1Eg +3A2gР两种方案得到相同的结果。Р(二) 能级图Рel能级图Р右面示出d1、d4、d6、el能级图。Р为什么可以把d1、d4、d6、d9组态放到一张图中?? 因为:? ●d0、d5、d10 在八面体弱场和四面体场中都是球形对称的, 其静电行为相同, 稳定化能均为0; ? ●d6可认为是在d5上增加1个电子, 尤如从d0上增加1个电子成d1一样, 因而d1和d6的静电行为应该相同; ? ●d4和d9, 可认为是在d5和d10状态上出现了一个空穴, 因而d4Р和d9的静电行为也应相同。一个空穴相当于一个正电子, 其静电行为正好与一个电子的静电行为相反, 电子最不稳定的地方, 正电子就最稳定。因此,可以予期d4与d6、d1与d9、d1与d4、d6与d9的静电行为都应该相反(右图)。? ●d1、d9、d4、d6都具有相同的基谱项D。Р相? 同Р同? 相Р相反Р相反Р相?反Р相?反РTd?d1、d6РTd?d4、d9РOh?d1、d6РOh?d4、d9
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