的电极体系可以满足理想极化电极的条件。Р如:汞和高纯氯化钾组成的体系。? 2Hg Hg22++2e 电位>0.1V? K+ +e K 电位<-1.6V?该电极在0.1V~ -1.6V范围内,没有电极反应发生,可作为理想极化电极。Р2017/12/12Р电毛细曲线Р微分电容Р ?积分电容Р ?微分电容曲线Р Р双电层基本结构Р紧密层和分散层Р2017/12/12Р§3.2 电毛细现象??一、电毛细曲线及其测定? 两相间均存在界面张力,电极体系界面张力不仅与界面层的物质有关,而且与电极电位有关,此界面张力随电极电位变化的现象叫做电毛细现象。而界面张力与电极电位的关系曲线叫做电毛细曲线。常用毛细管静电计测取液态金属的电毛细曲线。Р2017/12/12Р电毛细曲线近似有最高点的抛物线,因汞/溶液界面存在双电层,由于电极界面同一侧带相同电荷,相互排斥作用力图使界面扩大。与界面张力使界面缩小相反,故带电界面张力比不带电时小。Р2017/12/12Р二、电毛细曲线的微分方程? 根据Gibbs等温吸附方程,由热力学可推导出界面张力与电极电位之间的关系式Р dÓ = -ΣΓidμi-qdφ 3.5? Рµi为i物质化学位,因理想溶液无化学反应发生,故溶液中组成不变。µi不变, 此为Lippman(李普曼)公式,q为电极表面剩余电荷密度,单位为c/cm2,Φ单位为V,ó为J/cm2Р2017/12/12Р若电极表面剩余电荷为零,即无离子双电层存在时,q=0则òδ/òΦ=0,对应于图3.3最高点,? 无电荷排斥作用,界面张力最大;? 此时的电极电位称为零电荷电位,常用符号Φ0表示。Р无论电极表面存在剩余电荷符号如何,界面张力均随剩余电荷数量的增加而降低。?由上式? 可直接由电毛细曲线斜率求某一电位密度下电极电位? 表面剩余电荷密度q判断表面剩余电荷密度符号? 及零电荷电位。Р2017/12/12
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