律?8.6 流体动力学方法简介?8.7 电迁移对扩散层中液相传质的影响?8.8 表面转化步骤对电极过程的影响Р3Р8.1 液相传质?(1)液相传质方式Р4Р传质方式Р对流(convection):溶液内粒子随溶液的流动而流动的传质过程。?扩散(diffusion):由于溶液中某一组分存在浓度梯度(或化学势梯度)而引起的该组份自高浓度处向低浓度处转移的传质过程。?电迁移(migration):荷电粒子在电场作用下沿着一定方向移动引起的传质过程。Р5Р传质方式Р6Р(2)传质流量Р传质流量:一般用所研究物质在单位时间内通过单位截面积的物质的量来表示?单位是mol·m-2·s-1Р7Р(3)支持电解质Р支持电解质就是不参加电极反应的电解质,又叫惰性电解质或局外电解质。?通常支持电解质的浓度在0.1~1.0 M的范围内,即对所有电活性组分来说都是大量过量的?对于水溶液,许多酸、碱、盐是可采用的,常用的如KNO3、Na2SO4、KOH、NaOH、H2SO4等。Р8Р支持电解质作用Р支持电解质可以大大降低电活性粒子的电迁传质速度,用以消除电迁移效应?高浓度离子的存在可以提高溶液的电导率,因此降低了工作电极和参比电极之间的溶液电阻?即使在电极上有离子的产生或消耗,支持电解质也可以使溶液保持恒定的离子强度,从而消除电解质总量变化产生的影响?支持电解质可使分散层大大压缩,确保双电层厚度相对于扩散层很薄,并能消除ψ1效应?在电分析应用中,高浓度支持电解质经常作为缓冲溶液,可降低或消除样品的基底效应。Р9Р液相传质流量与电流密度Р10Р8.2 扩散与扩散层(diffusion layer)Р(1)扩散层:电极表面双电层以外溶液中具有浓度梯度的液层。?双电层:电位梯度?双电层内有浓度梯度吗??双电层内也存在浓度差,但各种离子浓度受双电层电场的影响,不服从扩散传质的规律,服从Boltzmann分布。
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