学量之间的关系提供微观解释,反过来也使得从系统宏观热力学性质推测系统的微观结构成为可能;②可以直接从系统内部粒子的微观运动性质及结构数据计算得出平衡系统各种宏观性质的具体数据。统计热力学是联系微观与宏观的桥梁统计热力学的基本任务根据对物质结构的某些基本假定,以及实验所得的光谱数据,求得物质结构的一些基本常数,如核间距、键角、振动频率等,从而计算分子配分函数。再根据配分函数求出物质的热力学性质,这就是统计热力学的基本任务。定域子系统和离域子系统粒子(子)(particles)——聚集在气体、液体、固体中的分子、原子、离子等。按粒子运动情况不同,可分为:定域子系统( system of localized particles)(或称为可别粒子系统system of distinguishable particles)离域子系统( system of non-localized particles)(或称为等同粒子系统system of indistinguishable particles)离域子系统:粒子是不可区分的(气体、液体)。例如,气体的分子,总是处于混乱运动之中,彼此无法分辨,所以气体是非定位体系,它的微观状态数在粒子数相同的情况下要比定位体系少得多。定域子系统:粒子是可以区分的(固体),例如,在晶体中,粒子在固定的晶格位置上作振动,每个位置可以想象给予编号而加以区分,所以定位体系的微观态数是很大的。定域子系统和离域子系统独立子系统和相依(倚)子系统按粒子间相互作用情况不同,可分为:独立子系统( system of independent particles)——粒子之间除弹性碰撞之外,无其它相互作用(理想气体)。相依(倚)子系统( system of interacting particles)——粒子之间存在相互作用(实际气体、液体、固体)。本章只讨论独立子系统。
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