第十五章Р含硫、磷和硅的?有机化合物Р有机化学Р§一电子结构和成键特征Р第四主族第五主族第六主族?二周期 C N O?三周期 Si P SР相似:Р①价电子层的结构相似РS P S P S PР②可形成结构相似的化合物Р差异:Р①Р②Р除3s,3p轨道上的价电子可参与成键外,?能量相近的3d空轨道也可参与成键? ? P : sp3d杂化-5个单键(PCl5)? →高氧化态化合物? S: sp3d2杂化-6个单键(SF6)РP比N 多一层电子,原子半径大电负性较小?S比O 和对外层电子束缚力小极化变形性(亲核性)大? 2P 3P 轨道大小不匹配,侧面交叠小。Р 不稳定聚合Р 不存在Р§二含硫化合物Р一. 硫醇和硫醚的制备和命名Р命名:相应的含氧化合物前面加一个“硫”字Р乙(硫)醇苯甲(硫)醚苯(硫)酚Р结构比较复杂的时候,把SH当作取代基来命名:Р2-巯基-3-丁炔酸Р二. 硫醇的性质:Р1、物性:Р(1) 低分子量的硫醇有恶臭:? CH3CH2SH含10-11g/L即可觉察(查煤气泄漏)? 丙硫醇-大蒜味丁硫醇-黄鼠狼恶臭?并非所有的含硫化合物都臭(许多含硫化合物是食用香料):Р咖啡、焦糖香肉汤香烧烤(爆玉米,炒杏仁)Р(2) 氢键比醇弱 b.p. ,水溶性比醇低。Р2. 化学性质Р(1)、酸性:Рa 比相应醇强Рb 与重金属离子(Hg2+,Pb2+等)结合成络盐Р(2)、氧化:Р醇的氧化:Р发生在α-C上Р硫醇的氧化:Р氧化发生在S上Р弱氧化剂:Р半胱氨酸胱氨酸Р肽链的折叠使蛋白质具有特定的生理活性Р硫醚的氧化:
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