杂体系。在1992年,DePablo等人138】运用GEMC模拟了甲烷与正戊烷的相平衡,模拟结果与实验值只有百分之几的误差。在1998年,AnpingLiu和ThomasL.Beckggl成功地应用GEMC模拟了二氧化碳与甲烷以及二氧化碳与乙烷的二元混合物的汽液相平衡。在2001年,有学者【401将吉布斯系综蒙特卡洛法与反应系综法结合起来,成功模拟了复杂的化学反应体系的汽液相平衡,此方法称为反应吉布斯系综法(RGEMC)。1.3.2间接法流体相平衡的各种间接模拟方法都需要计算一系列状态点的化学势。通过在相空间中寻找具有相同化学势、相同压力和相同温度的两相来确定相平衡状态。当模拟复杂分子、固体相或液态晶体相时,间接法具有显著的优越性。在多年的研究过程中,发展了几种方法:检验粒子法f411,巨正则系综法(GCMC)14孙、改良抽样法和热力学积分方程法等。重庆大学硕士学位论文绪论将此方法应用于聚合物的模拟是一个重要的进展。Kumar等人报道了一种基于检验粒子方程的计算长链分子化学势的方法【43出1。该方法的特点是在链分子每增加一个单体,化学势增加一定的值。另一种是基于称之为构型偏倚MC法的计算长链分子化学势的方法【45,461。该方法采用在流体中插入一个短链,再逐步加入其它片段直到形成完整的链分子。1.4本文研究的目的和内容本文依据GEMC的基本原理,运用FORTRAN90结构化程序语言,计算了纯流体和混合物流体的汽液相平衡数据。通过改变程序输入文件里的各项参数,控制程序运行中采用的势能模型和分子结构。重点模拟了多种极性分子和非线性分子纯组分流体及其混合物流体的汽液相平衡,为模拟更复杂的体系积累经验。本文中引入电荷的相互作用,二氧化碳采用有库仑力存在的三中心线性分子模型;丙烷、正丁烷和正戊烷采用非线性分子模型。通过模拟不同条件下的二元混合物体系的相行为,获得相关的汽液相平衡数据。
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