ions:【catalyst】2mM,solvent=mixedCF3S03H/pH1.0(V:V=1:2),scanningrate=100mV/s,workingelectrode2pyrolyticgraphiteelectrode(basalplane)).[H3Ag(H20)PWl103913一对$2082·氧化水催化作用的研究Fig.1.plex2withstoichiometricandexcessamountsofCelvatpH(thecircularpathwayinthemiddleandfurthertotheright,respectively).1.2.2基于多金属氧酸盐阴离子为配体的水氧化催化剂的研究对于迄今为止报道的所有的含有有机配体的均相水氧化催化剂来说,都有一个致命的弱点,就是它们很容易被氧化降解。由于多酸对于氧化降解有着较高的稳定性,因此近几年来,许多学者都选择将多金属氧酸盐作为无机配体组装到水氧化的催化剂中,以提高催化剂的稳定性。其次,由于多酸在电子和质子转移及金属的氧化还原过程中的作用,使得多酸作配体的水氧化催化剂有着相对较高的活性。最后,由于多酸配合物的稳定性和其明确的结构,使其作为分子级水氧化的催化剂时,有助于反应机理的推求。基于以上优点,一系列钌、钻等金属的多酸配合物作为水氧化催化剂被相继的报道出来18·33。1.2.2.1以多酸为配体的水氧化催化剂的稳定性研究2008年,CraigL.Hill等人报道了一个四核I沁的多酸配合物Rb81(2[{Ru404(OH)2(H20)4)(丫.SiWl0036)2]·25H2019(其阴离子结构如Fig.1.5所示),尽管其催化氧化水的动力学过程还未明了,但通过实验证实了有多个含不同价态的钌的中间体存在。另外,通过紫外等手段,也证实了该催化剂在催化水氧化放氧的过程中是稳定的。4O%”啦二
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