和高立体选择性;第四代,在第三代超高活性和高定向性的基础上,Himom公司又发展了第四代催化剂,其特点是通过控制载体催化剂的物理化学性质来控制催化剂的聚合行为,产物的结构和形态等性质5。而乙烯的发展历程与此相似。1.2.2负载型zjegler.Natta催化剂的组成与特点乙烯聚合用的负载型Zieme心4atta催化剂现在工业上用得比较多的有两类:第一类是氯化镁负载啊c14,催化剂制备的时候加醚、酯等给内电体,通式是MgCl2门riCl4_AlR3(含醚、酯等给电子体),主要用于淤浆法工艺生产HDPE;第二类是二氧化硅和氯化镁共同负载啊c14,催化剂制备的时候加醚、酯等给内电体,通式是前c14(si02,Mgcl2)/币C14.AlR3·(含醚、酯等给电子体),主要用于气相法工艺生产LLDPE或HDPE。负载型Zie四er.Natta催化剂具有的优点是,(1)催化活性高,但对杂质不很敏感,对单体纯度要求不太高,稳定性相对较好;(2)催化剂成本低,相对易制备;(3)聚合物颗粒形貌良好,有利于实现长期稳定的连续化生产;(4)聚合物分子量分布较宽,因而加工性能较好。缺点:(1)分子量分布难调控(调窄很困难)(影响力学性能、加工性能等);(2)立构规整度的分布较难控制(影响力学性能);(3)共聚物组成分布过宽(窄组成分布一般较有利);(4)高温下活性衰减较快(不利于进一步提高反应器效率)。1.2.3负载型ziegIer-NaHa催化剂生产LLDPEzie舀er-N甜a催化剂存在的多种活性中心,这些活性中心的单体聚合速率和链转移速率差别很大,因此生成的LLDPE的分子量分布和组成分布都很宽。虽然该催化剂克服了铬系催化剂的缺点,共聚活性得到提高,可以制备出成本低,密度低,相对分子质量和聚合形态好的LLDPE产品。但还是存在共聚性能差,无法得到结构可控的聚合物,聚合物存在相对分子质量分布宽
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