dElectronTransferPET)PET荧光传感器是被广泛研究的一种传感器磁q7】,圈1.3为PET荧光传感器离子识别机理。4膏●/1绪论U㈣—r—u~}<斗一U,一OHO●舱—静一嘲b'LttEOxR椎OPHDORE囊攘[晓PTORV再jL呐图1.3PET荧光传感器识别机理如图1.3左所示当识别基团即受体处于未与分析物结合的自由态时,受体的HOMO处于荧光基团LUMO和HOMO之间,当荧光基团受到激发时受体HOMO轨道上的电子惫荧光基团的HOMO轨道上跃迂,导致荧光基团中被激发到LUMO轨道上的电子不能跃迂回基态从而导致荧光淬灭难以发光。当受体与被分析物结合后,如图右所示,受体的HOMO比荧光基团的HOMO低,其上面的电子不能往荧光基丽的HOMO跃迁,PET过程不能进行,这时候荧光基团的LUMO轨道上激发态电子宾芝够正常跃迂回基态,发射出荧光,这样就实现了荧光的“关.开"(“off-on")过程。还有一种情况是当受体没与被分析物结合时不发生PET过程,荧光基团发射出荧光,当受体与被分析物结合时则发生PET过程,荧光淬灭,从面实现荧光的“开.关’’(靠on-off")。1缝论根据识别基因的不同可以将PET荧光传感器大致分先以下凡类:(1)Crown-containingPET荧光传感器N图1.4含冠醚环的PET荧光传感器如图1.4所示,PET-1[48】是最早最简单的荧光传感器,它的荧光量子效率为0.003,当与K-(甲醇做溶荆)结合后量子效率提高到0.14。PET_2149]能够检测轻金属离子如搿+。PET-3[50l包含有零氧基并且与氮燕子相连的环状基团可以与N矿结含,使荧光呈明显的“开"的状态,荧光增强。PET-4[51】含有硫的环状基团可以与Cu2+产生强烈的作用,并且其他过渡金属如Mn2+、Fe2+、C02+、Ni2+对其不产生影响,显示了很高的选择性。6
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