吡唑杂环化合物的合成方法研究

腈基.3,3.二烷硫基丙烯腈与吡唑酰肼反应,可以得到双吡唑衍生物【8】(Scheme1.11)。6CH3R3SR2NCKR2SRzCH3Scheme1.11CH3R3SR2罗~第1章绪论1.2.2重氮类化合物参与的吡唑类化合物的合成早在1900年,Pariiam教授课题组就报道了利用脂肪族重氮化合物与含有活性双键的烯烃反应,能够合成毗唑啉类物质。从1950年开始,Pariiam教授等人对于以重氮甲烷与硝基烯烃为底物,合成毗唑类化合物的反应做了详细而系统的研究。1950年,Pariiam报道了重氮甲烷或重氮乙酸乙酯与硝基烯烃合成吡唑化合物的反应。当采用03.硝基苯乙烯作为底物时,产物会呈现聚合态,这是由于由∞.硝基苯乙烯形成的吡唑啉中,连有硝基的碳上同时连有一个活泼氢,在碱性吡唑啉的存在下会进一步与硝基烯烃或重氮化合物反应。因此Pariiam教授采用了l一苯基或1.芳基这种在硝基的Ⅸ位不含有活泼氢的硝基烯烃作为反应底物。首先重氮甲烷与硝基烯烃在冰浴中反应,可以分离得到吡唑啉类化合物。当生成的吡唑啉被加热到1000C以上时,会分解产生氮氧化合物和吡唑衍生物。在室温下用盐酸或氢氧化钠水溶液处理,也能高效的得到相同的吡唑化合物【101(SchemeLie)。RHC=c尸+CH2N2N02一R餐2一R心N‘=+叫厶、NH_∥、、NN一”’\一’1951年,Pariiam又研究了1.溴.1.硝基.2.苯乙烯与重氮甲烷的加成产物分别在酸性、碱性催化剂下的消除反应:酸性条件下消除,得到的主产物是5.澳代吡唑环,同时存在少量(10.6%)5.硝基取代的吡唑环:碱性条件下消除,得到的主产物是5.硝基毗唑环,同时存在少1(10.4%)5.澳代取代的吡唑环㈣(Scheme1.13)。1.Br2CeH5CH=CHN02三逃majorminorScheme1.137啦卦H节~ⅥH洲%O蒋.}蹒N6严O