相律中的其他限制条件.pdf

⑤种限制:C=2—0—1=1对于前3种限制,算得的c值非但不合理,而且失去了物理意义。对于第⑤种限制,其结果也不合理,因为系统在恒沸点时不是以化合物存在,而是恒沸混合物,合理的独立组分数应等于2,故第②一⑤种限制条件属于第二类。为了区别两类其他限制条件,可将第一类和第二类其他限制条件分别用和表示.通常称;为“附加”或“额外”的限制条件,这是因为如上所示,第二类其他限制条件通常只存在于临界点、会溶点、恒沸点等特殊情况,在一般物理化学教材中都不予介绍。故式(1)的更完整表示应为:F=K一仃+2一R—R一R=C-'n'+2-R(8)式中的独立组分数为:C=—R—R:(9)3结论综上所述,可以得到如下3点结论:①相律中的其他限制条件不只是同一相中化学物质浓度问的关系式,而且还包括强度性质71与P问、与间、P与间和异相中化学物质浓度间的相关。②这些其他限制条件可以按照它们对相律影响的不同分成两类。第一类表现为同一相中化学物质浓度间的相关(除多组分液液平衡系统的会溶点外)。这类限制不仅会影响系统的自由度,而且还会影响系统的独立组分数,以R表示。其余则属于第二类限制,它们只影响系统的自由度,而不影响系统的独立组分数,这类限制一般存在于临界点、会溶点、恒沸点等特殊的情况,可用R;表示,通常称为“附加”或“额外”的限制条件。③式(1)的更完整表示应为:F=C-~+2-R其中独立组分数为:C=K—R—R参考文献[1]刘国杰,黑恩成.物理化学导读.北京:科学出版社,2008[2]PrigogineI,DefayR.ChemicalThermodynamics.London:LongmansGreen,1954[3]黑恩成,刘国杰.大学化学,2008,23(5):58[4]胡英.近代化工热力学.上海:上海科学技术文献出版社,1994[5]OonkHAJ.相理论.施印华译.北京:科学出版社,1987