度和抗湿能力[1415]13.1酚醛树脂的生成和缩聚反应原理酚醛树脂是由苯酚和甲醛的缩聚而成,加聚反应和缩聚反应是合成有机高分子的两种基本反应。这两种反应虽然都由单体(小分子)产生高聚物(大分子)的反应,但它们还是有着本质的区别。加聚反应是加成聚合反应的简称,是指以不饱和炷或含不饱和键的物质为单体,通过不饱和键的加成,聚合成高聚物的反应。例如,乙烯加聚成聚乙烯,是在适当的温度、压强和催化剂存在的条件下,乙烯分子中的双键会断裂其中的一个键,发生加成反应,使乙烯分子里的碳原子结合成为很长的键。甲醛的摩尔比反应,主要是生成邻甲基酚和对轻甲基酚,其中对轻甲基酚含量居多。苯酚与甲醛的摩尔比为1:2以上时以生成二軽基酚和三軽基酚为主。与甲醛的摩尔比不同树脂平均相对分子质量也不相同,摩尔比越大树脂平均相对分子质量越大。表1.1苯酚与甲醛摩尔比同树脂平均相对分子质量的关系苯酚与甲醛摩尔比树脂平均分子量1:1.12281:1.22561:1.32911:1.43341:1.53711:1.64371:2.547.6170.07413.0(1)催化剂的影响催化剂的性质、种类、用量对树脂反应速度、固化速度和产物都有影响。酸性或碱性催化剂都可加快轻甲基化速度。PH值为4时反应速度最慢。随着H+浓度增加亚甲基化速度加快固化速度亦快。碱性催化剂对亚甲基化速度影响不大。苯酚与甲醛无论摩尔比大小在碱性催化剂作用下都能生成热固性酚醛树脂。酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于轻甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。钠是较强的碱性催化剂,用量一般为苯酚摩尔数的0.25-0.6,如果树脂中的游离碱过多,则会降低耐水性、介电性能和粘接强度。氢氧化钱是较弱的碱性催化剂常用25%的水溶液r用量以氨计,为苯酚摩尔数的0.1左右。氢氧化顿碱性较弱,催化作用较缓和『反应易控制,形成的树脂固化速度较快。用量一般为苯酚质量的
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