液额外的F-。其反应式为:LaF3+3OH-=La(OH)3+3F-⑷干扰物质l 干扰物质有两种表现形式:l待测液中所含成分与LaF3单晶作用,与La3+或F- 形成络合物或某种结合物,影响电位测定。如前面所述的OH-,使测得结果偏高。l待测液中存在与F-络合的离子,如Fe3+、Al3+ Be2+、Th4+等,使测得结果偏低。2、干扰消除方法消除这些影响因素的方法是在标准溶液和试样溶液中加相同体积的总离子强度调节缓冲液(TISAB)。l⑴TISAB的主要成分及作用:l络合剂(惰性电解质):如柠檬酸盐、CDTA等。这些离子是一些比F-更强的络合剂,优先与上述干扰离子相结合,从而使氟离子从络合物中游离出来。l离子强度调节剂:NaCl等,高浓度电解质用以维持溶液具有相同的活度系数,消除溶液间离子强度差异对电位的影响。lpH调节剂:醋酸、盐酸、氢氧化钠等,形成柠檬酸盐、醋酸盐的pH缓冲体系。⑵ 使用TISAB应注意问题:l作为TISAB的试剂应达到所要求的纯度,否则能引入干扰杂质,增加空白的本底。l配制TISAB的试剂刚混合时会明显放热使溶液温度升高,此时不宜用pH计直接边测边调最终所需的pH。l在测定液中柠檬酸盐的浓度不能大于0.5mol/L,浓度过高时柠檬酸盐可能会与电极的膜材料发生反应。LaF(固)+Cit3-(水)=LaCit(水)+3F-(水)使膜相中的氟离子转移到溶液中造成测量误差。例:尿氟测定的TISAB液:称取58g氯化钠,4g柠檬酸三钠溶于500mL水中,加入57ml冰乙酸,用5mol/L氢氧化钠调节pH为5.0~5.5后,用水稀至1000mL。 3、氟电极法的误差来源l⑴离子选择电极误差 主要是电极响应特性引起的误差,来自膜电位随时间与温度变化引起的漂移及斜率变化,电极老化及电极绝缘性能不良或静电感应对膜电位的影响,以及干扰离子及离子强度变化影响膜电位的数值。
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