药物化学、化合物的手性拆分及杀虫剂类药物合成等领域作用巨大。很显然用LiAlH4、二异丁基铝氢、H3B-B等试剂可将氨基酸还原成对应的氨基醇,然而这些试剂具有成本高,易燃,隔离程序复杂等缺点。迈尔斯和同事们研究出用NaBH4-I2体系还原氨基酸,结果表明这种体系能很好地将氨基酸还原成氨基醇。在此条件下,N-酰基氨基酸可被还原成N-酰基氨基醇。然而,N-酰基甲酸酯在此条件下不能被还原,同时,报道了PCP酯存在情况下可将Boc保护的氨基酸和肽还原成相对应的醇。用NaBH4-I2体系安全简单而实惠,因此特别有用,尤其是在大规模地合成手性氨基醇类的时候。在THF中,氨基酸也能被便宜的NaBH4-H2SO4体系所还原。有意思的是采用NaBH4-I2或NaBH4-H2SO4时不会发生外消旋的现象。5.还原羧酸酯NaBH4-ZnCl2体系在三乙胺存在的情况下具有很强大还原性,羧酸酯可以平稳的被还原成对应的醇,而在没三乙胺时,还原却难以进行。虽然碱金属硼氢化物在有机合成中备受关注,但是对碱土类金属的研究使用仍很有限。例如,α,β-不饱和酮在氯化钙的存在下使用硼氢化钠更容易地转化为烯丙基醇,在所有的碱土金属中,在还原2-环己烯-1-酮化合物时,氯化钙与硼氢化钠一起能得到较好的收率及选择性。另外,该方法提供了一种简单,廉价的替代过程来选择性地还原α,β-不饱和酮。金属盐参与的NaBH4还原α-烷基-β酮酯的酯可能导致不同的立体化学构型,这取决于金属原子的性质。例如,强螯合的TiCl4导致顺式异构体,而非螯合氯化铈[66],得到反式异构体[67]。酮酯是使用氯化锌-NaBH4还原得到相应的羟基酯(式(59))[68]。用硼氢化钠和催化量的氯化锰可将3-酮-2-甲基酯和3-酮-2-甲基酰胺立体选择性还原得到相应的赤型醇。通过对所有金属盐的尝试,氯化锰具有高选择性(方程(60)和(61))[69]。
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