6进行了表征,图8为P(SH)6的1H-NMR谱图。谱峰a,b,c,d如图上所示;P(SH)6上的巯基氢Ha的化学位移值δ在1.58~1.62,P(SH)6上与巯基相连的亚甲基氢Hb的化学位移值δ在2.70~2.80,δ在2.62~2.70的则是P(SH)6上与羰基相连的亚甲基氢Hc,δ在4.10~4.20的则是P(SH)4上与酯基相连的亚甲基氢Hd,其它的峰为扩链剂环氧树脂和促进剂DMP-30的特征峰。图9不同存放时间的P(SH)6的红外谱图Figure9FT-IRspectraofP(SH)6atdifferentstoragetime图9是关于P(SH)6加入DMP-30后不同存放时间的红外谱图,1732cm-1处的吸收峰是羰基C=O的伸缩振动,说明P(SH)6的主链含有大量的刚性碳氧双键,2556cm-1处的吸收峰是聚硫醇中的巯基-SH的伸缩振动,此巯基峰强度并不随着储置时间的推移而变小。另外,由表3可知其凝胶时间保持稳定,这说明其活性持久。P(SH)3结构属于β-巯基乙醇和P(SH)6的结构属于β-巯基丙酸酯型,二者结构并不像P(SH)4中与巯基相邻的碳上接有较强的吸电子基团,因而它们不会像P(SH)4那样失去活性导致储存寿命短。3结论1)聚醚型聚硫醇P(SH)3和季戊四醇巯基丙酸酯聚酯型聚硫醇P(SH)6、活性寿命稳定,不受DMP-30促进剂的影响。2)季戊四醇巯基乙酸酯P(SH)4在加入DMP-30促进剂后易使其巯基和酯基发生降解,对环氧树脂固化活性下降。另外通过其红外核磁的分析,提出了可能的降解机理。3)聚酯型聚硫醇活性下降问题的应对方法:如大面积使用的场合,可用季戊四醇巯基乙酸酯P(SH)4,使用前再加入促进剂。既可发挥其原料成本低,反应时间短的优点,又可避免促进剂引起的副反应。做成双组分胶用于日常修补的,用季戊四醇巯基丙酸酯聚酯型聚硫醇P(SH)6较好。
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