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《有机化学》讲义4

上传者:徐小白 |  格式:doc  |  页数:13 |  大小:367KB

文档介绍
* 电子效应:电子密度分布的改变对物质性质的影响。Р 共轭效应Р(取代基对苯环产生致活或致钝作用及不同的定位效应是由于这些原子或原子团的电负性使苯环上电子分布密度发生改变所致。)Р诱导效应(Inductive Effect):多原子分子中,一个键的极性可以通过静电力作用力沿着与其相邻的原子间的σ键继续传递下去。Р* 吸引电子的诱导效应叫亲电诱导效应;反之为给电子的诱导效应。Р* 诱导效应依靠的静电力随距离增大而迅速减弱,一般至Cγ就很弱了。Р* 诱导效应比较的标准是H原子。电负性大于氢的叫亲电基,小于氢的叫给电基。Р结构式中常在键上画一箭头表示电子转移方向。如CH3 Cl。Р共轭效应(Conjugative effect):Р* 共轭效应是由于相邻P轨道的重叠而产生的,除П-П共轭外,还有P-П共轭以及超共轭效应(涉及σ轨道与П轨道间作用,比П轨道间作用弱得多)。Р* 以氯乙烯分子为例,诱导效应使分子链上的电子密度向氯转移,而共轭效应则是是电子密度往П键转移,因此其C-Cl间电子密度比氯乙烷中高,C-Cl键长比氯乙烷中短,分子的偶极矩比氯乙烷小。其整体表现出的电子效应为亲电子的诱导效应与给电子的共轭效应之和。Р静态效应:无外界影响时分子内在的电子效应。Р动态效应:反应时分子内的电子密度分布能因进攻试剂电场的影响而发生改变。Р* 取代基通过诱导效应和共轭效应可影响苯环上电子密度分布。邻对位定位基大多对苯环起给电子作用,使苯环上电子密度增高,有利于亲电取代反应的进行,对苯环有活化作用;间位定位基对苯环则起吸电子作用,使苯环上电子密度降低,对亲电反应有致钝作用。Р★一般来说,苯环上的取代基中,与苯环直接相连的原子,如带有未共用电子对,并能与苯环形成P-П共轭体系的(如-NH2,-OH等),则对苯环有给电子效应(卤素)除外;如与苯环直接相连,且取代基与苯环间能形成П-П共轭体系[如

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