2008级无机合成试题答案(B)

(CO)5]-+COРReO4+H3PO2+HCl→[Re2Cl8]2-+H3PO4+H2OР四、解释并以合成实例说明下列术语Р1.模板合成法Р答:在制备具有一定空间结构的大环、巨环配合物时,需加入适当半径的金属离子,使其与配体发生反应而达到大环、巨环配体的合成。Р例:[(CH3COO)2Cu(en)C6H4(NH2)2]+2BrCH(CHO)2→Р+CH3COOH+4H2OР2. 化学传输(转移)反应Р答:化学转移反应,是指一种固体或液体物质A在一定温度下与一种气体反应并形成气态产物,这种气相产物在体系的温度变化后又发生逆反应,结果重新得到A。Р例:纯Ti的冶炼或高纯铝的冶炼Р3.MVS反应Р答:在真空和高温条件下,挥发的金属蒸气原子与有机不饱和烃反应,可形成各种金属有机化合物,这类反应称为金属蒸气合成(MVS),是化合物合成反应中的重要一类,常用于合成凝聚态时无法合成的物质。Р五、写出在PdCl42-/Cu2+ 催化下,O2将乙烯氧化成乙醛(Wacker 反应) 的主要步骤。Р答:2C2H4 + O2 2CH3CHOР反应机理如下:Р[PdCl4]2- + C2H4[PdCl3(C2H4)]- + Cl-Р析出的细微Pd单质可在催化床上被Cu(II)重新氧化:РPd + 2CuCl2→PdCl42-+Cu22+Р而Cu(I)则可被空气中的氧氧化:РCu22+ + 1/2O2 + 2H+ → 2Cu2+ + H2OР六.S—Fe簇合物的核心单元是 Fe2—S2或Fe4—S4 ,画出其结构示意图,并写出合成[Fe4S4(SR)4]的反应。Р答:Р4FeCl3+6RS-+4HS-+4MeO-[Fe4S4(SR)4]2-+RSSR+12Cl-+4MeOHР七.解释并画出金属氧化物和金属硅酸盐的 Ellingham图,比较二者在高温时的稳定性。Р答: Р Р 金属氧化物金属硅酸盐