结构方面研究工作的进展,Р就需要进一步用量子理论来说明吸收和色散。Р量子理论认为,组成物质的基本质点处于一系列间断的或退化Р成间断的能级上,光的作用使质点(在可见及紫外区域一般为电子)Р在这些能级间跃迁。当吸收光能时,跃迁必须满足下式:Р砌。。=乜一瓦Рp。,=等h。fР?Р(2.4)Р(2‘5)Р式中打为普朗克常数;En、Em分别为两能级能量;Bmn为在这两能РInР级问的跃迁几率,光的吸收系数与着色数值成正比;¨…’I为偶极Р距的矩阵元素。所以量子理论是对经典理论的补充…。Р由上所述说明折射率和色散于玻璃成分密切相关。我们从公式Р(2.3)了解到玻璃的折射率决定于分子体积(V。)与分子折射度,Р也就是说应把玻璃成分对折射率的影响看成对分子体积和分子折Р射度两个方面影响的总和。玻璃分子体积标志着结构的紧密程度,Р它他决定干结构的体积以及网络空隙的填充程度。这两种因素都和Р组成玻璃的各种阳离子半径大小有关,对原子价相同的氧化物来Р说,其阳离子半径越大,玻璃分子半径越大,玻璃分子体积越大(对Р网络离子是增加网络体积,对网络外离子则是扩张了网络)。由前Р述我们知道F类、zF类玻璃中,影响其折射率和色散的关键阳离Р子是Pb”和Ti“,其中Pb2+网络中主要是以生成体存在,当游离氧Р不足或中性的si0,不够时,也会独立于网络之中;而Ti“在玻璃中Р配位数是可变的,其配位数由玻璃中的“游离氧”的数目决定,即Р随碱金属和碱土金属氧化物特性与含量而变化,一般在碱金属中,Р它的氧化物大部分位于四面体,取代sr而存在于卿络体中充当网Р络生成体,而在无碱玻璃中较多位于八面体,这时充当的网络外体,Р但这两种形式都可以提高玻璃的体积“”。所以,尽管两种氧化物Р都可以提高网络的体积,从而提高分子折射度,但方式却有所不同Р“”。当条件允许时,它们对网络体积的不同影响自然会体现到玻Р璃光学性能上来。Р6
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