生物碱

ethylation ).?霍夫曼降解的机理是氢氧根离子(来源于 Ag 2O )向氮原子的质子进攻,脱水而形成烯键, 同时伴随 N-C 键的断裂。例如:伪石榴皮碱。? Emde 降解(Emde degradation) ?有些生物碱由于结构特点,在降解反应中由于位无β- 氢存在,上述彻底甲基化法不能奏效。 Emde 改进了 Hofmann 降解方法, 将季铵囟化物以钠汞齐于乙醇或水溶液中处理, 使碳- 氮键还原断裂。为 Hofmann 降解的补充方法?紫外光谱?红外光谱?质谱?核磁共振谱?实例: 瓜馥木甲素实例?瓜馥木甲素白色针状结晶[Et 2 O] ,C 20H 23 NO 4。 mp. 127-129 oC (未校正)。? UV λ max 239, 283nm; ? FAB-MSm/z: 342[M + +1] , 326 [M + -CH 3 ], 313 [M + -CO], 298[M + CH 3 CO], 285, 192,154,136,89, 77,69,57 。? IRυ max cm -1: 1663 ( C=O ), 1635 ( C=C ), 1612 , 1515 (C 6H 6), 1464 , 1445 , 1406 , 1376 , 1265 , 1227 , 1171 , 1008 , 974 , 890 , 864 , 761 。瓜馥木甲素的 1 HNMR 谱数( 500MHz,CDCl 3) 瓜馥木甲素的 MR 谱数据( 125MHz , CDCl 3) ?瓜馥木甲素为白色针状结晶。生物碱试剂反应呈阳性。 FAB-MSm/z : 342[M+1] +, 326 ( M-15 ) [M-CH 3] +, 313 ( M-28 ) [M-CO] +, 298 ( M-43 ) [M-CH 3 -CO] +。这显示出吗啡烷二酮的特征吸收。