往当 HNO 3浓度和 Th(NO 3) 4 浓度增高时, 引起第三相的生成; 当降低 HNO 3 浓度和 Th(NO 3) 4 浓度时则有利于第三相的消失, 所有这些都说明萃合物的溶解度是生成三相与否的主要因素. 在萃取中产生第三相后, 如增大有机相的相比, 或降低料液的浓度, 都可使第三相消失或减少. (2) 中含有两种不同的萃合物—离子缔合体, 是生成第三相的原因之一. 因为两种不同的萃合物在有机溶剂中溶解作用不同, 形成了各自的有机相, 就使有机相形成两层. 例如, 用叔胺从盐酸溶液萃取铀时, UO 2 2+ 和HC l 都被萃取, 当两者被萃取的量差不多时,就会形成含R 3 NH +Cl 2-4 和含(R 3 NH +) 2 UO 2 2+Cl 2-4 的两个有机相, 当进一步进行饱和萃取时, 有机相中(R 3 NH +)Cl - 几乎全部变为(R 3 NH +) 2 UO 2 2+Cl 2-4, 此时第三相又可消失. 所以, 如因有机相含有两种不同的萃合物而生成第三相, 可通过提高某一萃合物的浓度, 使其形成的有机相占优势, 而使第三相消失. (3) 胺类本身在有机相中溶解度不大时, 往往生成第三相. 用于萃取的烷基胺在芳烃有机溶剂中比在烷烃中的溶解度大, 因此烷基胺在芳烃中不易生成第三相, 而在烷烃中较易生成第三相. 例如: 用叔胺或季胺萃取分离稀土时, 通常采用含芳烃重溶剂油作稀释剂, 而不采用煤油. 烷基胺在煤油这一有机类中的溶解度较小, 用煤油作为叔胺或季胺的稀释剂时, 一般需要往有机相中添加高碳醇( 如辛醇. 甲庚醇. 异戊醇) TBP .MiBK 等为调节剂. C 4H 9 ---O R—O ---HC 4H 9—O ----- P=O ( 高碳醇效能 C 4H 9—O O CH3 (TBP) CH3 ---C— CH ---- CH3 (MiBK)
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