要求不高,流程简单,腐蚀性小。以三聚甲醛为聚合单体的共聚技术占世界聚甲醛生产能力的 80% 。在三聚甲醛制造技术上, 目前是硫酸催化法和固体酸催化法处于并存状态。旭化成公司开发的甲缩醛氧化得到 70% 浓甲醛, 是共聚工艺路线的重大改进, 省去了甲醛浓缩和稀醛回收步骤, 大大节减了能耗和成本。在稳定化技术方面, 目前熔体工艺和液相水解工艺并存,后者拥有发展潜力。聚甲醛(POM) 分为两大类:一类是三聚甲醛或甲醛的均聚体,称为均聚甲醛,另一类是三聚甲醛与少量成环的共聚体,称为共聚甲醛。旭化成公司开发了甲缩醛氧化直接合成 70% 高浓度甲醛新工艺,省去了甲醛浓缩和稀甲醛回收操作。合成三聚甲醛中产生的甲醛可循环返回甲缩醛合成反应塔。其甲缩醛合成反应温度较低( 60~90 ℃), 几乎不生成甲酸, 无设备腐蚀。另外由于反应得到的甲醛含量达 70% , 有利于提高三聚甲醛合成反应速度,减少副反应。宇部兴产公司气相法共聚甲醛技术主要由甲醛合成、单体制备、共聚合、稳定化、溶剂回收等组成。工艺路线为: 原料甲醇采用空气氧化法制得 50% 的甲醛, 甲醛与聚乙二醇反应,经脱水、热分解、精制,得到精制甲醛气。精制甲醛气与共聚单体三氧八环气态混合后进入双螺杆反应器进行共聚反应。聚合反应器排出的高温循环聚甲醛粉体经冷却返回聚合反应器进行循环,以控制聚合反应温度,然后用螺旋输送机将聚甲醛粉料送往稳定化处理。该技术对材质要求不高, 流程简单, 腐蚀性小。工艺路线为:原料甲醇采用空气氧化法制得 50% 的甲醛,甲醛与聚乙二醇反应,经脱水、热分解、精制,得到精制甲醛气。精制甲醛气与共聚单体三氧八环气态混合后进入双螺杆反应器进行共聚反应。聚合反应器排出的高温循环聚甲醛粉体经冷却返回聚合反应器进行循环, 以控制聚合反应温度,然后用螺旋输送机将聚甲醛粉料送往稳定化处理。该技术对材质要求不高,流程简单,腐蚀性小。
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