РРPVC的不稳定性原因分析РPVC是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而Р成的。与叔碳原子相连的氯原子与氢原子,Р因电子云分布密度小而键能低,成为活泼Р原子,很容易与相邻的H和C1脱去一份HCl。Р脱去HCl后,形成双键,得到烯丙基氯的结Р构,活化了C=C旁的CL,更容易脱去HC1Р因链转移歧化等反应作用,本身就存在少Р量烯丙基氯机构及双键;该消去反应是酸Р催化反应,脱去的HC1对其具有明显催化加Р速作用。РРРPVC的降解过程可简述为Р热的作用使PVC树脂中不正常结构首先活化产生Р双键。双键的存在激发邻位C原子上的C1,使之放Р出HC1。在氧和光的存在下,放出的HC对进一步Р脱氯化氢具有催化促进作用,使反应自发进行下Р去形成共轭双键链段Р同时受热下聚稀结构在氧的存在也引起了氧化作Р用形成羰基,加深了树脂变色,并促进了链的断Р裂和HC1的逸出。如有紫外光存在,会使双键获得Р能量更易氧化Р在热、光、氧、HC1的相互作用下,树脂的分解Р速度更快,以致最后使树脂变成深色,成为不溶Р物质,丧失了PVC的固有特性РРР对热性能欠佳缺点的改性Р提高高分子的耐热性可从两方面着手Р①从高聚物结构对其分子运动影响出Р发,探讨提高玻璃化温度或熔点的途径;Р②改变高聚物结构(结晶、交联等),Р以提高其耐热变形的能力。РPVC耐热改性的方法主要有热稳定剂、Р共混、交联以及氯化等,通过这些方Р法可以改善其耐热性能,拓宽其使用Р范围。РРР1.PVC热稳定剂主Р蚕摆絷稳定剂Р稳定剂、有机锡稳定剂和稀土稳定剂等。Р①铅盐稳定剂Р②有三盐基硫酸铅(3Pb0PbS04H20)、二盐基亚Р磷酸铅(2Pb0·2PbHP02H20)、二盐基硬脂酸铅РL2Pb0Pb(C17H35C00)2]等几个品种。Р③作用原理Р④通过捕获分解出的HC1而抑制氧化氢对进Р步分解反应所起的催化作用。生成的氯化铅Р对脱氯化氢无促进作用。
全文预览
