限?有机化合物紫外吸收光谱反映结构中生色团和助色团的特性,不完全反映分子特性:紫外吸收光谱只有2~3个较宽的吸收峰,具有相同生色团的不同分子结构,有时在较大分子中不影响生色团的紫外吸收峰,导致不同分子结构产生相同的紫外吸收光谱——紫外吸收光谱相同,两种化合物有时不一定相同。例如:甲苯与乙苯:谱图基本相同.(4)紫外光谱用于有机化合物结构辅助解析a.可获得的结构信息1)200~800nm无吸收峰。脂肪族碳氢化合物、胺、醇、卤代烃等,不含双键或环状共轭体系,且无醛、酮或溴、碘等基团。2)270~350nm有弱吸收峰(ε=10~100)而无其它强吸收峰则说明仅含非共轭的具有n电子的生色团发生的n→π*跃迁(R带)3)250~300nm有中等强度的吸收峰(ε=200~2000),芳环的特征吸收(具有精细结构的B带)。4)210~350nm有强吸收峰(ε≥104),表明含有两个双键的共轭体系(K)带。共轭二烯:K带(∼230nm);α,β-不饱和醛酮:K带∼230nm,260nm~350nm有强吸收峰——3~5个双键的共轭体系。.b.光谱解析注意事项1)确认λmax,并算出logε,初步估计属于何种吸收带;2)观察主要吸收带的范围,判断属于何种共轭体系;3)pH值的影响加NaOH红移→酚类化合物,烯醇。加HCl蓝移→苯胺类化合物。4)识别未知物分子中可能具有的生色团、助色团并估计共轭程度。.(5)定量基础:朗伯-比尔定律和吸光度加和性朗伯-比尔定律:当一束光强度为I0的单色光通过浓度为c、厚度为L的溶液时,溶液对光的吸收度与与溶液浓度及液层厚度成正比,公式表示为:A=KLc.(6)朗伯-比尔定律中需注意的几个问题:K称为吸收系数,在单色光波长、浓度、溶剂、温度一定时,K为常数,K常用摩尔吸收系数ε表示;朗伯-比尔定律只适用于单色光、溶液,仪器分光系统和待测液状态都会影响定量准确性;.
全文预览
