3Р1РTРO?|?O-Si-O?|?OРSiO2Р4Р0РQР固化交联反应种类?缩合型硅树脂Р加成型硅树脂Р过氧化物引发型硅树脂Р紫外光(UV)交联硅树脂Р聚合交联型、加成交联型、开环交联型和复合型Р硅树脂制备化学РSi-O-Si键?形成硅树脂最基本、最主要的键型,其键能高达1014.2kJ/mol;?在强酸和强碱促使Si-O-Si键断裂。РSi-O-Si键高反应活性?????硅原子体积较大,Si-O键长较长,很容易受各种试剂进攻;?硅原子容易极化并带有正电性,使其可能与其它元素结合;?Si-O键本身强极性导致其对极性试剂不稳定。Р* 硅原子上的取代基将影响硅氧键的反应活性РSi-Cl键?含Si-Cl键是合成有机硅树脂最重要的单体,极易受亲核试剂的进攻。?与活泼氢的化合物反应Р与酸酐反应Р与某些元素(M表示)的氧化物及氢氧化物反应РSi-Cl键的反应活性与有机氯硅烷的结构有关,并随有机取代基数量的增加和取代基体积的增大而减慢。次序为:РSi-OH键?可同时含有多个硅-醇键。?Si-OH键能小,键长较长,容易脱水形成硅氧烷,在R相同的条件下有机硅醇的反应活性为:RSi(OH)3>R2Si(OH)2>R3SiOH?对于硅羟基数相同的情况,R越大越稳定。РSi-OR键?Si-OR键的热稳定性较高,但随烷基增大及支化度提高下降。当苯基取代烷基后,可提高其耐热性。 Si-OR键在碱金属或氢氧化物存在下,其热稳定性明显下降。 Si-OR还可被质子酸、羧酸、酸酐、卤化物、金属及其氢化物、水及醇等断裂,并生成硅氧烷或相应的含硅化合物。 Si-OR的水解反应活性随R的空间位阻增大而降低,并随硅原子上OR的增加而提高。Р硅树脂固化或交联产物Р预聚物РR为甲基、苯基等烃基,相同或不同;?R′为OH、OR或氢等官能团,相同或不同。Р固化成空间网状结构РR为甲基、苯基等, R可以相同或也可以不同。
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