现,有机化合物结构分析;? 20世纪60年代末:色谱-质谱联用仪出现,有机混合物分离分析;促进天然有机化合物结构分析的发展;? 20世纪90年代:基质辅助激光解吸电离源、电喷雾电离源、大气压化学电离源,开创了质谱技术研究生物大分子的新领域。? 2002年由于“发明了用于生物大分子的电喷雾离子化和基质辅助激光解吸离子化质谱分析法”, 美国科学家约翰·芬恩与日本科学家田中耕一共享该年度诺贝尔化学奖。Р12.1.2 质谱仪与质谱分析原理Р进样系统Р离子源Р质量分析器Р检测器Р1.气体扩散?2.直接进样?3.气相色谱Р1.电子轰击?2.化学电离?3.场致电离?4.激光Р1.单聚焦?2.双聚焦?3.飞行时间?4.四极杆Р质谱仪需要在高真空下工作:离子源(10-3 10 -5 Pa )? 质量分析器(10 -6 Pa )?(1)大量氧会烧坏离子源的灯丝;?(2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电;?(3)引起额外的离子-分子反应,改变裂解模型,谱图复杂化。Р原理与结构Р仪器原理图Р进样系统Р离子源Р质量分析器Р检测器Р真空系统Р进样装置Р气体扩散;?插入式直接进样杆:适用于有一定挥发性的固体或高沸点液体试样;?色谱作为进样装置。Р离子源Р离子源的功能是提供能量将待分析试样电离,组成由不同质荷比(m/z)离子组成的离子束。Р+Р+Р+Р+Р: R1Р: R2Р: R3Р: R4Р: eР+РM+Р(M-R2)+Р(M-R3)+РMass SpectrumР(M-R1)+Р质量分析器Р质量分析器的作用是将离子源产生的离子按m/z顺序分离,相当与光谱仪器上的单色器。? 用于有机质谱仪的质量分析器有双聚焦分析器、四极杆分析器、离子阱分析器、飞行时间分析器、回旋共振分析器等。Р质量分析器特点对比Р检测器Р(1)电子倍增管? 15~18级;可测出10-17A微弱电流。?(2)渠道式电子倍增器阵列