的理论基础РFlory-Huggins高分子“晶格模型”理论?该理论有六条假设:?1、在晶格中每个溶剂分子占有一个格子,而高分子有x个链段所组成。每个链段占有一个格子,整个高分子占有x个相连的格子。?2、高分子可以自由弯曲,所有构象具有相同的能量(即大分子链为“链段”组成的自由连接链);?3、任意链段与溶剂分子可以在晶格上相互取代而无影响;?4、各个链段均匀分布在晶格中,即占有任意晶格的机率相等;?5、晶格的配位数为Z,Z不依赖于组分;?6、所有高分子具有相同的聚合度。?模型如下图所示:Р高分子溶液Р——溶质分子Р——溶剂分子Р——溶质分子Р——溶剂分子Р低分子溶液Р目的:求解N1个溶剂分子和N2个高分子链混合,在N=N1+XN2格子中排不方式?步骤如下:?1、假定已有j个高分子无规地方在格子中,即jx格子已被填满,剩下N- jx个格子是空的。现在,若放入j+1个高分子,问其排列方式W j+1=??第一个链段放入时有N-jx种排列方式,?第二个链段放入时有? ? 依次类推,……第j+1个高分子放进格子中时,总的排列方式为:Р将上式分子、分母同乘以:Р化简得:Р2、设溶液中共有N2个相同的高分子,当他们互相对换位置时,并不引起排列方式的改变,故总的排列方式为:РMonte Carlo 中的高分子处理模型РMonte Carlo 模拟中所有对高分子链的统计处理都基于上面的晶格模型理论。РMonte Carlo 模拟的系统多采用由立方格子整齐地堆积而成的模型,即格子模型。比如50 ×50 ×50 ,32 ×32 ×256 等,每一个格子只可容纳一个高分子链节或溶剂分子等,或代表一个空格。在模拟过程中,可以用以下一些方法来实现高分子链形状的改变:曲柄运动、摆尾运动、L 形翻转、蛇行运动、RR 切除—生长法、空穴扩散法、键长涨落模型等。也可以模拟多个分子链在格子模型中复杂的分布状态。
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