第4章 同位素交换反应

交换反应?由两种以上物质参加的同位素交换反应也属复杂同位素交换,如:? CH3I CH3*I? + 2Na*I = + 2NaI? CH3CH2I CH3CH2*IР§4-2同位素交换反应的机理Р均相同位素交换四种机理:?1、解离机理?2、缔合机理?3、电子转移机理?4、化学反应机理Р一、解离机理Р两种化合物均能进行可逆的解离,生成不同同位素的同种粒子(离子、原子或自由基),它们之间将进行同位素交换。? AX = A + X? + +? BX*= X* + B? AX* + BX ?AX + BX* = A + X + B + X* = AX* + BXР二、缔合机理Р这种机理基于两种中间过程的结合:? a、缔合配合物的形成? b、缔合配合物的分解? AX + BX* = [AXBX*] = AX* + BX?例如:? HBr + BrBr* =[HBrBrBr*]=HBr*+ Br2Р三、化学反应机理Р进行同位素交换反应的两种分子发生可逆化学反应而引起同位素交换?例如:?1、*NO2+N2O5=*NO2+NO2+NO3=NO2+*N2O5Р2、*SO2+SO3=*SO2+SO2+1/2O2=*SO3+SO2Р四、电子转移机理Р同一元素不同价态的原子之间,可通过电子转移过程发生同位素交换。这种过程中并不发生原子的转移。?例如:? Fe2+ + *Fe3+ = Fe3+ + *Fe2+Р 5UO2+2 + 8U(IV) = 8UO2+2 + 5U(IV)Р§4-3 配分函数和同位素交换反应平衡常数Р一、概述?统计力学中,按照统计单位(粒子)可否分辨,有定位体系和非定位体系(或定域体系和非定域体系)前者粒子可以彼此分辨,后者无法区别。?按照统计单位之间有无相互作用,体系又可分为独立粒子体系和非独立粒子体系。?体系的总能量等于各个粒子能量之和。?仅讨论独立粒子体系。(如理想气体)