滴汞电极

第12章伏安和极谱分析法Р电解池Р小面积工作电极( i –)?参比电极?待测稀溶液(静止测定)Р{Р悬汞电极?石墨电极?铂电极Р伏安分析Р极谱分析Р滴汞电极Р极谱分析法自1922年Heyrovsky创建以来,至今已形成了一系列的近代极谱方法和技术,它作为电分析化学的重要组成部分,已成为一种常用的分析方法和研究手段,它的实际应用相当广泛,凡能在电极上被还原或被氧化的无机离子和有机物质,一般都可用极谱法测定。极谱法除用作痕量物质的测定外,在基础理论研究方面,极谱法也常用来研究化学反应机理及动力学过程,测定络合物的组成及化学平衡常数等的手段。Р§12-1、2 直流极谱法的基本原理Р一、基本装置和电路Р工作电极: 极化电极?参比电极: 去极化电极Р电极表面不断更新?ηH2(汞)大Р100~200mV/min?3~5s/dР铂丝Р贮汞瓶Р塑料管Р毛细管?内径0.05mmР滴汞电极Р二电极系统与三电极系统РiРCdРPbР-0.2Р-0.4Р-0.6Р-0.8Р-1.0Р铅和镉的极谱图Р三电极极谱仪电路示意图РW: 工作电极?R: 参比电极?C: 辅助电极Рi: 由W和C电路获得Р二、极谱波的形成Р电解液: ?10-3mol/LCdCl2?+1mol/LKNO3Р1 残余电流部分Рa~b段РiРCd2+的极谱图РirРidРiРaРbРcРdРeР2 电解开始阶段(b点)Р滴汞电极(阴极)反应:Р甘汞电极(阳极)反应:Р3 电流急剧上升阶段(b~d段)Р电极扩散层溶液Р扩散层与浓差极化Р104~107Рi: 扩散电流?c: 溶液中的离子浓度?cs: 电极表面的离子浓度?δ: 扩散层厚度РÅР4 极限扩散电流阶段(d~e段)Рcs→0时达完全浓差极化Р极谱定量分析关系式