,其余为甲酸甲酯。1992 年建成 3000 吨/年工业化装置,并曾拟建 3 万~5Р万吨/年大型装置。Р 该工艺具有如下优点:(1)与液相法比,采用固定床反应器,不需分离生成物和催Р化剂的装置,设备投资降低。(2)使用亚硝酸甲酯合成 DMC,反应在无水条件下进行,Р催化剂寿命增加。(3)合成所需加入的氧气在亚硝酸甲酯再生器中反应,DMC 合成器中Р不加入氧,所以 CO2 等副产物少;非氧气气氛使得爆炸危险性较小。(4)催化剂寿命长。Р该工艺的一个缺点是生成亚硝酸甲酯的反应是快速强放热反应,反应物的 3 个组分易发Р生爆炸,且引入了有毒的 NO,但总体说来,该技术有望成为合成 DMC 的主要工业生产Р方法。Р2.1.4 酯交换法Р2.1.4.1 碳酸丙烯酯(PC)与甲醇酯交换反应生成碳酸二甲酯,同时联产丙二醇。Р HР HР H3C C OР H3C O H3C C CH2Р C OHР + 2CH3OH C O +Р H COР 2 H3C O OH OH Р碳酸丙烯酯是以环氧丙烷与二氧化碳合成的。Р HР H H3C C OР H C C CHР 3 2 + CO2 C OР H COР O 2 Р 华东理工大学化学工程系对酯交换技术进行了深入研究,开发成功 PC 和甲醇酯交换Р合成 DMC 技术。采用特种分离技术(催化反应精馏和恒沸精馏),同时副产丙二醇,已Р建成几套不同规模的生产装置,产出合格产品[1]。Р 浙江大学也对 PC 与甲醇酯交换联产 DMC 和丙二醇进行了研究开发,获得较佳工艺Р条件:常压,60~65℃,催化剂为甲醇钠,用量 0.4%~0.45%。已进行 300 吨/年中试装Р置设计。Р 酯交换技术进一步开发关键:(1)一般认为酯交换为可逆反应,转化率较低,因此Р提高转化率非常关键;(2)分离精制塔构型和萃取剂的筛选,对提高产品纯度非常重要[1]。Р 6