[FeFe]-氢化酶模型化合物的合成、表征及其质子化与电化学性质研究

子的不确定性,以及化学家们认为氢化酶氧化还原氢气的过程中双硫桥连配体间的桥连原子起着非常重要的作用,所以有关双硫桥连配体的研究报道很多。研究主要集中在桥配体为’SCH2CH2CH2S。(PDT)或者‘SCH2NRCH2S。(R=Horothers)的结构上。其中桥连配体为“一PDT的铁硫羰基配合物在20多年前已有合成的报道【31,321(图1.5)。4第1章前言回1.5【Fe2(rt—PDT)(C0)6】的舍成1999年,Rauchfuss、Pickett和Darensburg等人分别独立报道了[FeFe卜氢化酶活性中一G[2Fe2S]核模型配合物[F赴(I【.PDT)(CO)h]2‘的合成㈣33,“1(图1.6)。这是首次化学模拟合成出[FeF四-氧化酶活性中心【2Fe2s】核的模型配合物。图1.6第一个[FeFe]·氢化酶的模梨化台物2001年,Rauchfuss教授研究组合成了的模型配合物。他们按照下述路线台成了类重要的桥连配体为。SCH2NRCH2S。系列此类化合物㈨(图1.7】。}“:l滞2、2COJ,Ir,“、r1河i砭。蕊磊∞。R=R-R;.tBuR=-CH,图17取硫桥连配体为。SCH2NRCH2S。的模型化台物的台成Rauehfuss教授研究组还基于Marmich反应的以氮杂原子为中心的缩合反应机理,以Fe2_(SH)2(CO)6为原料合成了一系列模型配合物㈨侗1.81。第1章前言Fc2(SHh(c0)6b:(CH2)3(NR)3爪{P,盘。c≯∥?%c:(CHzO)rd州H·)2c03,THF,(CHgN,图1.8以Fe2(SHh(CO)6为原料的一系列含氮杂原子的模型化合物的合成南开大学的宋礼成教授研究组首次合成了双硫桥连配体为。SCH2SCH2S‘和’SCH20CH2S’N}幺jfttJ[FeFe].氢化酶模型化合物【37】(图1.9)。印b&。b6