66年,科学家采用特殊催化剂(V205+K2s04+si02),在380℃~383℃条件下氧化菲,采用气相催化氧化方法氧化,菲得到收率25%左右的菲醌。1975年,上海化工学院等单位采用其他催化剂,在465℃下催化氧化菲,菲醌的收率达到27.9%【16】。此方法采用空气催化氧化菲制备菲醌,这是氧化菲的重大突破。但是催化剂的选择性差,转化率较低,成本较高。若能研制出具有高选择性的催化剂,将具有重大意义。e.过氧化物法1985年,日本发表的专利采用了Me3cOH与双氧水共同作用氧化菲生成菲醌,收率达61.2%【17】。同年日本其他课题组又对此方法进行改进,采用两步氧化生成菲醌的方法,以(AcAc)2M002为催化剂,在沸腾温度下,采用叔丁基过氧化氢替代双氧水,转化率70%左右,菲醌收率60%~61%【18J。陈文祥发表的专利中指出,以乙酰丙酮矾为催化剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂进行菲的氧化,菲醌收率为86%~90【19】。本法的优点是叔丁醇的价格便宜且污染较小,反应温和,产品提纯较为方便且收率较高。缺点是有机氧化物生产较复杂,易爆炸,危险系数较高。f.PTC—Ru04.NaClO法这是今年来发展较快的新的氧化体系。采用季铵盐想转移催化剂PTc及Ru04催化条件,在两相系统中用NaClO氧化菲制备菲醌并联产联苯二甲酸。反应在5℃~10℃条件下进行,且催化剂能够循环使用,收率为80%~82%,联苯二甲酸的收率为3.5%~5%【201。此方法的优点是条件温和,催化剂可循环利用,收率较高。g.液相催化氧化法在邻二甲苯.戊酸介质中,在Co.Mn催化剂催化条件下,进行菲的液相催化氧化,该方法应用范围不广泛。h.有机物氧化法1991年,MagoichiSako等使用杂氮氧化法氧化菲得到17%的菲醌以及副产物9.羟基菲,收率较低【211。1993年,MosheKol等在三氯甲烷溶剂中,用HOF·
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