t+蛐㈦%葛Q∞}嚆栌百~驸Ⅲ图1.1三步加料合成SBSFig.1.1?ThepolymerizationofSBSwiththreesteps(2)两步加料法这种方法是把三步加料法中的后两次加料作为一次性加料,能这样做的原因主要是利用了丁二烯单体和苯乙烯单体聚合活性的差异。在形成苯乙烯基锂后加入苯乙烯和丁二烯的混合物,由于在环己烷中丁二烯的竞聚率大于苯乙烯的,所以加入混合物的初期是丁二烯参与链增长反应。丁二烯单体浓度会随着反应消耗而降低,苯乙烯单体逐渐开始参与到链增长反应中,此时会形成一段无规丁苯共聚。丁二烯消耗完全后,苯乙烯继万方数据大连理工大学硕士学位论文续扩链,最终形成末端嵌段。这种方法对三步法做了简化,减少了杂质的引入,但是中间形成的无规共聚段势必会影响SBS的性能。(3)偶联法该法与三步加料的前两次加料方式相同,只是在第三步加料时不加入单体苯乙烯,取而代之加入偶联剂(如DVB)进行偶联反应,最终得到嵌段共聚物,其步骤如图1.2。与前两种方法相比,偶联法具有反应时间短的特点,而且也降低了杂质的引入可能。但是这种方法存在偶联效率的问题。许多文献表明,影响偶联效率的因素有很多,不仅与偶联剂本身和聚合方法有关,还和偶联对象有关,偶联对象的空间位阻及其微观结构都会产生影响。c4H9uV吼葛Q—H字H百C-CH’’㈨“+,6?6”‘6?㈡。u黔”删:=嚣一萨啦QPs卜嘲一g—H2七峪s=盆。Ⅻ,2汕“一B,Qs礼二■2啪,图1.2偶联法合成SBSFig.1.2CouplingsynthesisofSBS(4)多官能团引发剂引发合成法采用多官能团引发剂(如萘锂)引发聚合反应制备嵌段共聚物是一种较为简便快捷的途径,但是多官能团引发剂的制备步骤繁琐,且不易保存,反应过程中又易发生缔合生成不溶物,所以这种方法未能实现工业化应用。用双官能团引发剂制备嵌段共聚物步骤如图1.3。万方数据
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